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高鎳安全成共識(shí) 但固態(tài)電池現(xiàn)分歧

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:776次  |  2019年10月28日  

相對(duì)高鎳安全解決方案現(xiàn)場(chǎng)的齊心協(xié)力,固態(tài)電池的現(xiàn)場(chǎng)是在分歧中前行。


什么是電動(dòng)汽車(chē)自燃的“罪魁禍?zhǔn)住??用最近很流行的一句話?lái)回答,沒(méi)有一片雪花是無(wú)辜的。


(來(lái)源:微信公眾號(hào)“NE時(shí)代” ID:NEtimes2017 作者:Leslie Ding)


一個(gè)推崇能量密度的電動(dòng)汽車(chē)市場(chǎng),對(duì)電池包、整車(chē)的安全帶來(lái)了巨大挑戰(zhàn)。2018年國(guó)內(nèi)電動(dòng)汽車(chē)每百萬(wàn)輛發(fā)生了52起安全事故。若論場(chǎng)景,充電、行駛、停放,均是安全事故發(fā)生的場(chǎng)景。


若分析原因,58%的起火事故發(fā)生原因是鋰電池的熱失控。近90%的熱失控是由短路引發(fā)的。電芯層面,正負(fù)極材料、電解液、隔膜,是熱失控發(fā)生的直接導(dǎo)火索。成組后,如何在結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、冷卻、電控方面抑制熱擴(kuò)散,關(guān)系到熱失控風(fēng)險(xiǎn)能否被減少或扼殺。


2019年10月16日-17日,2019中日韓下一代新能源汽車(chē)電池技術(shù)大會(huì)在上海舉辦。大會(huì)分為兩個(gè)論壇,主題分別為電池?zé)岚踩c解決方案和固態(tài)電池關(guān)鍵技術(shù)與產(chǎn)業(yè)化挑戰(zhàn)。


論壇一,OEM、動(dòng)力電池企業(yè)、知名高校、實(shí)驗(yàn)室、檢測(cè)機(jī)構(gòu),在動(dòng)力電池比能量層次不斷提升下,討論高鎳電池?zé)崾Э氐漠a(chǎn)生原因及解決方案。論壇二則是關(guān)于不同固態(tài)電池技術(shù)路線及現(xiàn)狀的解析。


系統(tǒng)看熱安全


一塊動(dòng)力電池的全生命周期是從材料體系的選擇開(kāi)始,到電芯的完成,模組、PACK的成型,裝車(chē)應(yīng)用后的電池管理,到隨車(chē)運(yùn)行中的使用。


熱失控產(chǎn)生的根源是在電芯。正負(fù)極是“導(dǎo)火線”,電解液是“燃料庫(kù)”,它只需要一粒“火花”就會(huì)出現(xiàn)熱失控或者火災(zāi)。


“火花”或來(lái)自于電芯內(nèi)部,或由外因而起。內(nèi)因主要指在電池設(shè)計(jì)及制造過(guò)程中產(chǎn)生的不穩(wěn)定因素;外因主要指在電池運(yùn)輸、安裝及運(yùn)行維護(hù)過(guò)程中由于人員、外部條件等導(dǎo)致的原因。


造成電池?zé)岚踩?,主要是局部過(guò)熱,導(dǎo)致電池內(nèi)部短路,或者微短路造成電池隔膜破損,出現(xiàn)更大面積的短路。


鋰離子電池從NCM111、NCM523一路升級(jí)到NCM622、NCM811。正極三元材料鎳含量不斷提高,釋氧溫度不斷下降,正極材料的熱穩(wěn)定性越來(lái)越差。釋氧溫度下降就意味著鋰電池更加不耐熱,正極材料隨著溫度的提高從層狀結(jié)構(gòu)變?yōu)榧饩Y(jié)構(gòu),然后形成巖鹽,并釋放出活性氧。巖鹽的生長(zhǎng)和氧氣的釋放是熱失控產(chǎn)生的根本問(wèn)題。


電化學(xué)濫用是最令電芯廠頭痛的問(wèn)題。在熱沖擊、過(guò)充、過(guò)放等濫用狀態(tài)下,電池內(nèi)部的活性物質(zhì)及電解液會(huì)產(chǎn)生鋰枝晶,刺穿隔膜,導(dǎo)致內(nèi)短路。負(fù)極析鋰是鋰枝晶生長(zhǎng)的一大原因。因此如何防止鋰枝晶的是一項(xiàng)重要課題。


隔膜失效導(dǎo)致正負(fù)極短路是一個(gè)熱失控重要的環(huán)節(jié)。當(dāng)SEI膜這層安全膜被破壞后,電解液與電極發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生熱,將會(huì)熔化隔膜。而且隔膜面對(duì)著的敵人還有鋰枝晶,威脅著它的完整性和穩(wěn)定性。


內(nèi)短路、過(guò)充、電池老化等帶來(lái)的電池失效外,外短路、擠壓、火燒、浸泡、模擬碰撞這些非常極端狀態(tài)下的機(jī)械失效也會(huì)轉(zhuǎn)化為內(nèi)短路引發(fā)電氣失效,最終導(dǎo)致熱失控。


電池在全生命周期過(guò)程當(dāng)中可能出現(xiàn)的一些失效、性能衰減,會(huì)造成電芯超過(guò)了安全使用范圍被應(yīng)用,引發(fā)一些安全事故。


電池廠和OEM齊心協(xié)力


熱失控產(chǎn)生的內(nèi)外因,需要電池廠和OEM的共同協(xié)作,給出一個(gè)整體的解決方案,包括正負(fù)極材料、隔膜、電解液以及電池管理、PACK結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。


對(duì)于電池廠而言,尋找耐高壓、耐高溫的阻燃電解液、耐高溫的單晶正極材料、抑制鋰枝晶的負(fù)極材料,或者使用添加了安全劑的包覆后的NMC811正極,提高干法隔膜的應(yīng)用,引入陶瓷隔膜,在電芯層面抑制熱失控。


對(duì)于主機(jī)廠而言,關(guān)注電池本身的安全遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠。除了電池自身的問(wèn)題,電池電連接、機(jī)械安全、充電連接、日常性使用問(wèn)題、出現(xiàn)問(wèn)題后迅速處理,均是電動(dòng)汽車(chē)安全的核心。


OEM的動(dòng)力電池安全防護(hù)體系從單體、模組、BMS和系統(tǒng)四個(gè)方面進(jìn)行設(shè)計(jì)和驗(yàn)證。一方面,電池廠家本身從設(shè)計(jì)、制造環(huán)節(jié)確保安全。另一方面,整車(chē)廠從模組安全上考慮機(jī)械、電氣、熱安全,如安全間隙、受力設(shè)計(jì)、防護(hù)。


在總成結(jié)構(gòu)上,OEM要考慮整車(chē)的各種工況,還有冷卻管路、新型冷卻技術(shù)、熱失控的預(yù)警、防擴(kuò)散,同時(shí)思考主動(dòng)滅火,怎么通過(guò)外部結(jié)構(gòu)把火撲滅。


OEM普遍思考的是如何從系統(tǒng)層面提高電池包的安全的設(shè)計(jì)。無(wú)論是正負(fù)極材料、電解液、隔膜,成組后PACK的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、冷卻、熱管理,以及防范警告,均是OEM分析的對(duì)象。


鋰電池的安全是一個(gè)大話題,它涉及到從材料、生產(chǎn)到應(yīng)用的方方面面。確保電動(dòng)汽車(chē)的熱安全,需要主機(jī)廠、電池廠、檢測(cè)機(jī)構(gòu)的通力合作,從分析熱失控的機(jī)理入手,探索延緩熱失控發(fā)生的新技術(shù)。


固態(tài)電池的不同聲音


電動(dòng)汽車(chē)的向前預(yù)示著動(dòng)力電池比能量標(biāo)準(zhǔn)不會(huì)后退。高電勢(shì)正負(fù)級(jí)材料的應(yīng)用已成為趨勢(shì),NCM811、硅碳負(fù)極越來(lái)越多地出現(xiàn)在電池廠的技術(shù)路線中。但火災(zāi)的風(fēng)險(xiǎn)仍威脅著高鎳電池的應(yīng)用。于是電池廠和OEM將目光投向阻燃、耐高壓的固態(tài)化電解質(zhì),期望借此來(lái)解決比能量和安全性的平衡問(wèn)題。


但是,在本次的中日韓大會(huì)上,中日嘉賓對(duì)固態(tài)電池的研究和應(yīng)用的觀點(diǎn)差異甚大,挑戰(zhàn)著業(yè)內(nèi)對(duì)固態(tài)電池的固有看法。相對(duì)高鎳安全解決方案現(xiàn)場(chǎng)的齊心協(xié)力,固態(tài)電池的現(xiàn)場(chǎng)是在分歧中前行。


日本30年固態(tài)電池專(zhuān)家Tadahiko Kubota博士、日本原豐田、本田電池核心專(zhuān)家大木栄幹,對(duì)固態(tài)電池研究現(xiàn)狀的評(píng)述可以用“悲觀”來(lái)形容,固態(tài)電池應(yīng)用于電動(dòng)汽車(chē)是相當(dāng)困難的。而另一方,國(guó)內(nèi)清陶、衛(wèi)藍(lán)、輝能、國(guó)軒高科等電池廠、中科院、同濟(jì)大學(xué)、上海交通大學(xué)等均在對(duì)固態(tài)電池進(jìn)行孜孜不倦、如火如荼的研究。


日本專(zhuān)家的觀點(diǎn)可概括為以下幾點(diǎn):豐田硫化物還停留在研發(fā)階段,以現(xiàn)階段的技術(shù)水平不可能量產(chǎn)。它研發(fā)固態(tài)電池的初衷為了減少混動(dòng)車(chē)用電池。而外部錯(cuò)認(rèn)為固態(tài)電池就是用于電動(dòng)汽車(chē)。這是豐田內(nèi)部想法和外部輿論之間出現(xiàn)的差別。


安全性方面,固態(tài)電池也會(huì)產(chǎn)生鋰枝晶問(wèn)題,安全性非常令人擔(dān)憂。而且判斷它的安全性并不能通過(guò)電解質(zhì)是否易燃來(lái)判斷,最重要的問(wèn)題是能量密度高的正極和負(fù)極直接接觸。


全固態(tài)電池可能會(huì)提高能量密度,其中一個(gè)原因是可以減少外部材料。但這不僅僅是全固態(tài)電池特有的特性。


快充方面,豐田論文、絕大多數(shù)研究人員并沒(méi)有確認(rèn)過(guò)全固態(tài)電池可以進(jìn)行快速充電的任何證據(jù)。他們都表示,在充電時(shí)候會(huì)形成鋰枝晶,越是了解全固態(tài)電池的人越是否認(rèn)它可以快充這一點(diǎn)。


豐田近十年的專(zhuān)利大多是關(guān)于阻抗的專(zhuān)利。它從十年前開(kāi)始就在研究這個(gè)問(wèn)題,到現(xiàn)在為止還是一個(gè)很大的問(wèn)題。


國(guó)內(nèi)電池廠的觀點(diǎn):真正火災(zāi)的蔓延與有機(jī)液體電解質(zhì)直接相關(guān)。固態(tài)電解質(zhì)從聚合物,到陶瓷電解質(zhì)等,都可以在不同程度上改善電池的安全性。固態(tài)電池在安全性、能量密度兩方面,相較過(guò)去常規(guī)的傳統(tǒng)鋰離子電池都得到提升,前提是我們要有好的技術(shù)解決界面的問(wèn)題,保證固體電解質(zhì)能夠適應(yīng)電池的設(shè)計(jì),能夠滿足高比能量電池的要求。


我們認(rèn)為固態(tài)電池確實(shí)在有些方面有優(yōu)勢(shì)。當(dāng)隔膜和電解液用固態(tài)物質(zhì)取代后,它會(huì)有更高的安全性。當(dāng)把整個(gè)體系的安全性閾值提高之后,這個(gè)體系可以采用高電勢(shì)正負(fù)極材料,如金屬鋰負(fù)極,未來(lái)也會(huì)有更高的能量密度。


目前的思路是,盡可能和現(xiàn)有的鋰電設(shè)備和鋰電工藝所兼容,把成本盡可能地降下去。由于固態(tài)電池具有高能量密度和高安全性,它可能在一些特殊情況先得到一些應(yīng)用。


固態(tài)電池的能量密度優(yōu)勢(shì)在電芯層面相對(duì)不夠明顯,到PACK層面更為突出。到2021年固態(tài)電池通過(guò)采用更高利用率的活性材料,在電芯層面的能量密度將與液態(tài)電池持平,然后逐步超越。


盡管?chē)?guó)內(nèi)海外專(zhuān)家對(duì)固態(tài)電池在能量密度、安全性等存在爭(zhēng)議,但他們基本上都認(rèn)為,固態(tài)電池的研究室為了解決液態(tài)電池的一些不足,它的商業(yè)化應(yīng)用是一個(gè)漫長(zhǎng)的過(guò)程。因此固態(tài)電池可以先從摩托車(chē)、消費(fèi)電子領(lǐng)域進(jìn)行導(dǎo)入,待安全、性能、成本三個(gè)維度都成熟的條件下再進(jìn)入電動(dòng)汽車(chē)領(lǐng)域。




原標(biāo)題:高鎳安全成共識(shí),但固態(tài)電池現(xiàn)分歧


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