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多晶硅太陽(yáng)能電池制作工藝概述

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1552次  |  2019年11月07日  

眾所周知,利用太陽(yáng)能有許多優(yōu)點(diǎn),光伏發(fā)電將為人類提供主要的能源,但目前來講,要使太陽(yáng)能發(fā)電具有較大的市場(chǎng),被廣大的消費(fèi)者接受,提高太陽(yáng)電池的光電轉(zhuǎn)換效率,降低生產(chǎn)成本應(yīng)該是我們追求的最大目標(biāo),從目前國(guó)際太陽(yáng)電池的發(fā)展過程可以看出其發(fā)展趨勢(shì)為單晶硅、多晶硅、帶狀硅、薄膜材料(包括微晶硅基薄膜、化合物基薄膜及染料薄膜)。從工業(yè)化發(fā)展來看,重心已由單晶向多晶方向發(fā)展,主要原因?yàn)椋?/p>

(1)可供應(yīng)太陽(yáng)電池的頭尾料愈來愈少;


(2)對(duì)太陽(yáng)電池來講,方形基片更合算,通過澆鑄法和直接凝固法所獲得的多晶硅可直接獲得方形材料;


(3)多晶硅的生產(chǎn)工藝不斷取得進(jìn)展,全自動(dòng)澆鑄爐每生產(chǎn)周期(50小時(shí))可生產(chǎn)200公斤以上的硅錠,晶粒的尺寸達(dá)到厘米級(jí);


(4)由于近十年單晶硅工藝的研究與發(fā)展很快,其中工藝也被應(yīng)用于多晶硅電池的生產(chǎn),例如選擇腐蝕發(fā)射結(jié)、背表面場(chǎng)、腐蝕絨面、表面和體鈍化、細(xì)金屬柵電極,采用絲網(wǎng)印刷技術(shù)可使柵電極的寬度降低到50微米,高度達(dá)到15微米以上,快速熱退火技術(shù)用于多晶硅的生產(chǎn)可大大縮短工藝時(shí)間,單片熱工序時(shí)間可在一分鐘之內(nèi)完成,采用該工藝在100平方厘米的多晶硅片上作出的電池轉(zhuǎn)換效率超過14%。據(jù)報(bào)道,目前在50~60微米多晶硅襯底上制作的電池效率超過16%。利用機(jī)械刻槽、絲網(wǎng)印刷技術(shù)在100平方厘米多晶上效率超過17%,無機(jī)械刻槽在同樣面積上效率達(dá)到16%,采用埋柵結(jié)構(gòu),機(jī)械刻槽在130平方厘米的多晶上電池效率達(dá)到15.8%。


下面從兩個(gè)方面對(duì)多晶硅電池的工藝技術(shù)進(jìn)行討論。1.實(shí)驗(yàn)室高效電池工藝


實(shí)驗(yàn)室技術(shù)通常不考慮電池制作的成本和是否可以大規(guī)模化生產(chǎn),僅僅研究達(dá)到最高效率的方法和途徑,提供特定材料和工藝所能夠達(dá)到的極限。


1.1關(guān)于光的吸收


對(duì)于光吸收主要是:


(1)降低表面反射;


(2)改變光在電池體內(nèi)的路徑;


(3)采用背面反射。


對(duì)于單晶硅,應(yīng)用各向異性化學(xué)腐蝕的方法可在(100)表面制作金字塔狀的絨面結(jié)構(gòu),降低表面光反射。但多晶硅晶向偏離(100)面,采用上面的方法無法作出均勻的絨面,目前采用下列方法:


[1]激光刻槽


用激光刻槽的方法可在多晶硅表面制作倒金字塔結(jié)構(gòu),在500~900nm光譜范圍內(nèi),反射率為4~6%,與表面制作雙層減反射膜相當(dāng)。而在(100)面單晶硅化學(xué)制作絨面的反射率為11%。用激光制作絨面比在光滑面鍍雙層減反射膜層(ZnS/MgF2)電池的短路電流要提高4%左右,這主要是長(zhǎng)波光(波長(zhǎng)大于800nm)斜射進(jìn)入電池的原因。激光制作絨面存在的問題是在刻蝕中,表面造成損傷同時(shí)引入一些雜質(zhì),要通過化學(xué)處理去除表面損傷層。該方法所作的太陽(yáng)電池通常短路電流較高,但開路電壓不太高,主要原因是電池表面積增加,引起復(fù)合電流提高。


[2]化學(xué)刻槽


應(yīng)用掩膜(Si3N4或SiO2)各向同性腐蝕,腐蝕液可為酸性腐蝕液,也可為濃度較高的氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液,該方法無法形成各向異性腐蝕所形成的那種尖錐狀結(jié)構(gòu)。據(jù)報(bào)道,該方法所形成的絨面對(duì)700~1030微米光譜范圍有明顯的減反射作用。但掩膜層一般要在較高的溫度下形成,引起多晶硅材料性能下降,特別對(duì)質(zhì)量較低的多晶材料,少子壽命縮短。應(yīng)用該工藝在225cm2的多晶硅上所作電池的轉(zhuǎn)換效率達(dá)到16.4%。掩膜層也可用絲網(wǎng)印刷的方法形成。[3]反應(yīng)離子腐蝕(RIE)


該方法為一種無掩膜腐蝕工藝,所形成的絨面反射率特別低,在450~1000微米光譜范圍的反射率可小于2%。僅從光學(xué)的角度來看,是一種理想的方法,但存在的問題是硅表面損傷嚴(yán)重,電池的開路電壓和填充因子出現(xiàn)下降。


[4]制作減反射膜層


對(duì)于高效太陽(yáng)電池,最常用和最有效的方法是蒸鍍ZnS/MgF2雙層減反射膜,其最佳厚度取決于下面氧化層的厚度和電池表面的特征,例如,表面是光滑面還是絨面,減反射工藝也有蒸鍍Ta2O5,pECVD沉積Si3N3等。ZnO導(dǎo)電膜也可作為減反材料。


1.2金屬化技術(shù)


在高效電池的制作中,金屬化電極必須與電池的設(shè)計(jì)參數(shù),如表面摻雜濃度、pN結(jié)深,金屬材料相匹配。實(shí)驗(yàn)室電池一般面積比較?。娣e小于4cm2),所以需要細(xì)金屬柵線(小于10微米),一般采用的方法為光刻、電子束蒸發(fā)、電子鍍。工業(yè)化大生產(chǎn)中也使用電鍍工藝,但蒸發(fā)和光刻結(jié)合使用時(shí),不屬于低成本工藝技術(shù)。


電子束蒸發(fā)和電鍍


通常,應(yīng)用正膠剝離工藝,蒸鍍Ti/pa/Ag多層金屬電極,要減小金屬電極所引起的串聯(lián)電阻,往往需要金屬層比較厚(8~10微米)。缺點(diǎn)是電子束蒸發(fā)造成硅表面/鈍化層介面損傷,使表面復(fù)合提高,因此,工藝中,采用短時(shí)蒸發(fā)Ti/pa層,在蒸發(fā)銀層的工藝。另一個(gè)問題是金屬與硅接觸面較大時(shí),必將導(dǎo)致少子復(fù)合速度提高。工藝中,采用了隧道結(jié)接觸的方法,在硅和金屬成間形成一個(gè)較薄的氧化層(一般厚度為20微米左右)應(yīng)用功函數(shù)較低的金屬(如鈦等)可在硅表面感應(yīng)一個(gè)穩(wěn)定的電子積累層(也可引入固定正電荷加深反型)。另外一種方法是在鈍化層上開出小窗口(小于2微米),再淀積較寬的金屬柵線(通常為10微米),形成mushroom—like狀電極,用該方法在4cm2Mc-Si上電池的轉(zhuǎn)換效率達(dá)到17.3%。目前,在機(jī)械刻槽表面也運(yùn)用了Shallowangle(oblique)技術(shù)。1.3pN結(jié)的形成技術(shù)


[1]發(fā)射區(qū)形成和磷吸雜


對(duì)于高效太陽(yáng)能電池,發(fā)射區(qū)的形成一般采用選擇擴(kuò)散,在金屬電極下方形成重雜質(zhì)區(qū)域而在電極間實(shí)現(xiàn)淺濃度擴(kuò)散,發(fā)射區(qū)的淺濃度擴(kuò)散即增強(qiáng)了電池對(duì)藍(lán)光的響應(yīng),又使硅表面易于鈍化。擴(kuò)散的方法有兩步擴(kuò)散工藝、擴(kuò)散加腐蝕工藝和掩埋擴(kuò)散工藝。目前采用選擇擴(kuò)散,15×15cm2電池轉(zhuǎn)換效率達(dá)到16.4%,n++、n+區(qū)域的表面方塊電阻分別為20Ω和80Ω。


對(duì)于Mc—Si材料,擴(kuò)磷吸雜對(duì)電池的影響得到廣泛的研究,較長(zhǎng)時(shí)間的磷吸雜過程(一般3~4小時(shí)),可使一些Mc—Si的少子擴(kuò)散長(zhǎng)度提高兩個(gè)數(shù)量級(jí)。在對(duì)襯底濃度對(duì)吸雜效應(yīng)的研究中發(fā)現(xiàn),即便對(duì)高濃度的襯第材料,經(jīng)吸雜也能夠獲得較大的少子擴(kuò)散長(zhǎng)度(大于200微米),電池的開路電壓大于638mv,轉(zhuǎn)換效率超過17%。


[2]背表面場(chǎng)的形成及鋁吸雜技術(shù)


在Mc—Si電池中,背p+p結(jié)由均勻擴(kuò)散鋁或硼形成,硼源一般為BN、BBr、ApCVDSiO2:B2O8等,鋁擴(kuò)散為蒸發(fā)或絲網(wǎng)印刷鋁,800度下燒結(jié)所完成,對(duì)鋁吸雜的作用也開展了大量的研究,與磷擴(kuò)散吸雜不同,鋁吸雜在相對(duì)較低的溫度下進(jìn)行。其中體缺陷也參與了雜質(zhì)的溶解和沉積,而在較高溫度下,沉積的雜質(zhì)易于溶解進(jìn)入硅中,對(duì)Mc—Si產(chǎn)生不利的影響。到目前為至,區(qū)域背場(chǎng)已應(yīng)用于單晶硅電池工藝中,但在多晶硅中,還是應(yīng)用全鋁背表面場(chǎng)結(jié)構(gòu)。


[3]雙面Mc—Si電池


Mc—Si雙面電池其正面為常規(guī)結(jié)構(gòu),背面為N+和p+相互交叉的結(jié)構(gòu),這樣,正面光照產(chǎn)生的但位于背面附近的光生少子可由背電極有效吸收。背電極作為對(duì)正面電極的有效補(bǔ)充,也作為一個(gè)獨(dú)立的栽流子收集器對(duì)背面光照和散射光產(chǎn)生作用,據(jù)報(bào)道,在AM1.5條件下,轉(zhuǎn)換效率超過19%。1.4表面和體鈍化技術(shù)


對(duì)于Mc—Si,因存在較高的晶界、點(diǎn)缺陷(空位、填隙原子、金屬雜質(zhì)、氧、氮及他們的復(fù)合物)對(duì)材料表面和體內(nèi)缺陷的鈍化尤為重要,除前面提到的吸雜技術(shù)外,鈍化工藝有多種方法,通過熱氧化使硅懸掛鍵飽和是一種比較常用的方法,可使Si-SiO2界面的復(fù)合速度大大下降,其鈍化效果取決于發(fā)射區(qū)的表面濃度、界面態(tài)密度和電子、空穴的浮獲截面。在氫氣氛中退火可使鈍化效果更加明顯。采用pECVD淀積氮化硅近期正面十分有效,因?yàn)樵诔赡さ倪^程中具有加氫的效果。該工藝也可應(yīng)用于規(guī)模化生產(chǎn)中。應(yīng)用RemotepECVDSi3N4可使表面復(fù)合速度小于20cm/s。


2.工業(yè)化電池工藝


太陽(yáng)電池從研究室走向工廠,實(shí)驗(yàn)研究走向規(guī)?;a(chǎn)是其發(fā)展的道路,所以能夠達(dá)到工業(yè)化生產(chǎn)的特征應(yīng)該是:


[1]電池的制作工藝能夠滿足流水線作業(yè);


[2]能夠大規(guī)模、現(xiàn)代化生產(chǎn);


[3]達(dá)到高效、低成本。


當(dāng)然,其主要目標(biāo)是降低太陽(yáng)電池的生產(chǎn)成本。目前多晶硅電池的主要發(fā)展方向朝著大面積、薄襯底。例如,市場(chǎng)上可見到125×125mm2、150×150mm2甚至更大規(guī)模的單片電池,厚度從原來的300微米減小到目前的250、200及200微米以下。效率得到大幅度的提高。***京磁(Kyocera)公司150×150的電池小批量生產(chǎn)的光電轉(zhuǎn)換效率達(dá)到17.1%,該公司1998年的生產(chǎn)量達(dá)到25.4MW。


絲網(wǎng)印刷及其相關(guān)技術(shù)


多晶硅電池的規(guī)?;a(chǎn)中廣泛使用了絲網(wǎng)印刷工藝,該工藝可用于擴(kuò)散源的印刷、正面金屬電極、背接觸電極,減反射膜層等,隨著絲網(wǎng)材料的改善和工藝水平的提高,絲網(wǎng)印刷工藝在太陽(yáng)電池的生產(chǎn)中將會(huì)得到更加普遍的應(yīng)用。


發(fā)射區(qū)的形成


利用絲網(wǎng)印刷形成pN結(jié),代替常規(guī)的管式爐擴(kuò)散工藝。一般在多晶硅的正面印刷含磷的漿料、在反面印刷含鋁的金屬漿料。印刷完成后,擴(kuò)散可在網(wǎng)帶爐中完成(通常溫度在900度),這樣,印刷、烘干、擴(kuò)散可形成連續(xù)性生產(chǎn)。絲網(wǎng)印刷擴(kuò)散技術(shù)所形成的發(fā)射區(qū)通常表面濃度比較高,則表面光生載流子復(fù)合較大,為了克服這一缺點(diǎn),工藝上采用了下面的選擇發(fā)射區(qū)工藝技術(shù),使電池的轉(zhuǎn)換效率得到進(jìn)一步的提高。


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