鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:3962次 | 2019年12月25日
為什么鋰離子電池在低溫下性能差?如何解決這種問題?
目前,研究者們對造成鋰離子電池低溫性能差的主要因素尚有爭論,但究其原因有以下3個(gè)方面的因素:
1.低溫下電解液的粘度增大,電導(dǎo)率降低;
2.電解液/電極界面膜阻抗和電荷轉(zhuǎn)移阻抗增大;
3.鋰離子在活性物質(zhì)本體中的遷移速率降低.由此造成低溫下電極極化加劇,充放電容量減小。
另外,低溫充電過程中尤其是低溫大倍率充電時(shí),負(fù)極將出現(xiàn)鋰金屬析出與沉積,沉積的金屬鋰易與電解液發(fā)生不可逆反應(yīng)消耗大量的電解液,同時(shí)使SEI膜厚度進(jìn)一步增加,導(dǎo)致電池負(fù)極表面膜的阻抗進(jìn)一步增大,電池極化再次增強(qiáng),最將會(huì)極大破壞電池的低溫性能、循環(huán)壽命及安全性能。
改善正極材料在低溫下離子擴(kuò)散性能的主流方式有:
1采用導(dǎo)電性優(yōu)異的材料對活性物質(zhì)本體進(jìn)行表面包覆的方法提升正極材料界面的電導(dǎo)率,降低界面阻抗,同時(shí)減少正極材料和電解液的副反應(yīng),穩(wěn)定材料結(jié)構(gòu)。
Rui等采用循環(huán)伏安和交流阻抗法對碳包覆的LiFePO4的低溫性能進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)隨著溫度的降低其放電容量逐漸降低,-20°C時(shí)容量僅為常溫容量的33%。作者認(rèn)為隨著溫度降低,電池中電荷轉(zhuǎn)移阻抗和韋伯阻抗逐漸變大,CV曲線中的氧化還原電位的差值增大,這表明在低溫下鋰離子在材料中的擴(kuò)散減慢,電池的法拉第反應(yīng)動(dòng)力學(xué)速率減弱造成極化明顯增大(圖1)。
Lv等設(shè)計(jì)合成了一種快離子導(dǎo)體包覆鎳鈷錳酸鋰的復(fù)合正極材料,該復(fù)合材料顯示出優(yōu)越的低溫性能和倍率性能,在-20°C仍保持127.7mAh·g-1的可逆容量,遠(yuǎn)優(yōu)于鎳鈷錳酸鋰材料86.4mAh·g-1。通過引入具有優(yōu)異離子電導(dǎo)率的快離子導(dǎo)體來有效改善Li+擴(kuò)散速率,為鋰離子電池低溫性能改善提供了新思路。
2通過Mn、Al、Cr、Mg、F等元素對材料本體進(jìn)行體相摻雜,增加材料的層間距來提高Li+在本體中的擴(kuò)散速率,降低Li+的擴(kuò)散阻抗,進(jìn)而提升電池的低溫性能。
Zeng等采用Mn摻雜制備碳包覆的LiFePO4正極材料,相比原始LiFePO4,其在不同溫度下的極化均有一定程度的減小,顯著提升材料低溫下的電化學(xué)性能。Li等對LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2材料進(jìn)行Al摻雜,發(fā)現(xiàn)Al增大了材料的層間距,降低了鋰離子在材料中的擴(kuò)散阻抗,使其在低溫下的克容量大大提高。
磷酸鐵鋰正極材料在充電過程從磷酸鐵鋰相至磷酸鐵相間的相轉(zhuǎn)變比放電過程從磷酸鐵相至磷酸鐵鋰相間的相轉(zhuǎn)變更緩慢,而Cr摻雜可促進(jìn)放電過程從磷酸鐵相至磷酸鐵鋰相間的相轉(zhuǎn)變,從而改善LiFePO4的倍率性能和低溫性能。