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鋰電池有哪些常用的正負(fù)極材料?

鉅大LARGE  |  點擊量:1976次  |  2019年12月26日  

鋰離子電池常用的正極材料有錳酸鋰,鈷酸鋰,磷酸鐵鋰以及三元材料等,常用的負(fù)極材料包括碳材料及硅基材料等。


離子電池在使用的過程中,能夠進行二次充電,屬于一種二次可充電電池,主要工作原理為鋰離子在正負(fù)極之間的反復(fù)移動,無論電池的形狀如何,其主要組成部分都為電解液、正極片、負(fù)極片以及隔膜。目前,國際上鋰離子電池的生產(chǎn)地主要集中在中國、日本和韓國,主要的鋰離子應(yīng)用市場為手機和電腦及汽車。


隨著鋰離子電池的不斷發(fā)展,應(yīng)用領(lǐng)域也在逐漸的擴大,其在正極材料的使用方面已經(jīng)由單一化向多元化的方向轉(zhuǎn)變,其中包括:橄欖石型磷酸亞鐵鋰、層狀鈷酸鋰、尖晶石型錳酸鋰等等,實現(xiàn)多種材料的并存。


從技術(shù)發(fā)展方面能夠看出,在日后的發(fā)展中還會產(chǎn)生更多新型的正極材料。對于動力電池的正極材料來說,其在成本費用、安全性能、循環(huán)能力以及能量密度等多個方面都具有較為嚴(yán)格的要求。


在應(yīng)用材料領(lǐng)域中,由于鈷酸鋰的費用較高、安全性較低,因此在具體的使用中通常適用于普通消費類電池,難以符合動力電池的相關(guān)要求。而上述列舉的其他材料均已在目前的動力電池中得到了充分的利用。


在鋰離子電池材料中,負(fù)極材料屬于重要的組成部分,能夠?qū)φw電池的性能產(chǎn)生較大影響。目前,負(fù)極材料主要被劃分為兩個類別,一種為商業(yè)化應(yīng)用的碳材料,例如天然石墨、軟碳等,另一類為正處于研發(fā)狀態(tài),但是市場前景一片大好的非碳負(fù)極材料,例如硅基材料、合金材料、錫金材料等等。


碳負(fù)極材料


此種類型的材料無論是能量密度、循環(huán)能力,還是成本投入等方面,其都處于表現(xiàn)均衡的負(fù)極材料,同時也是促進鋰離子電池誕生的主要材料,碳材料可以被劃分為兩大類別,即石墨化碳材料以及硬碳。其中,前者主要包括人造石墨以及天然石墨。


人造石墨的形成過程為:在2500℃以上的溫度中,將軟碳材料進行石墨化處理之后得到,MCMB屬于人造石墨中比較常用的一種,其結(jié)構(gòu)為球形,表面質(zhì)地較為光滑,直徑大約為5-40μm。由于受其表面光滑程度影響,使電極表面以及電解液之間發(fā)生反應(yīng)的幾率降低,進而降低了不可逆容量。同時,球形結(jié)構(gòu)能夠方便鋰離子在任何方向進行嵌入和脫出活動,對保障結(jié)構(gòu)穩(wěn)定具有較大的促進作用。


天然石墨也具有諸多優(yōu)勢,其結(jié)晶度較高、可嵌入的位置較多,并且價格較低,是較為理想的鋰離子電池材料。但其也存在一定的弊端,例如在與電解液反應(yīng)時,相容性較差,在進行粉碎時表面存在諸多缺陷等,這都將對其充電或放電的性能產(chǎn)生較大的不利影響。


此外,硬碳的形成過程為:在2500℃的狀態(tài)下,難以實施石墨化的碳材料,其主要為高分子化合物的熱解碳,通過高倍顯微鏡能夠看出,其是由許多納米小球堆積而成,整體呈現(xiàn)出花團簇狀。在其表面具有大量納米孔的無定形區(qū)域,在容量方面遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過石墨的標(biāo)準(zhǔn)容量,進而對循環(huán)能力產(chǎn)生較大的不利影響。


硅負(fù)極材料


由于硅物質(zhì)的儲存量較為豐富,且價格較為低廉,因此將其作為新型負(fù)極材料應(yīng)用到鋰離子電池中十分理想。但是,由于硅屬于半導(dǎo)體,電導(dǎo)率較差,并且在嵌入的過程中將會使體積膨脹成以往的數(shù)倍,最高膨脹度能夠達到370%,這將導(dǎo)致活性硅粉化和脫落,難以與電子進行充分的接觸,進而使得容量迅速縮減。


要想使硅在鋰離子電池材料中得到良好的應(yīng)用,使其在充電或者放電的過程中,能夠?qū)ζ潴w積進行有效的控制,進而使其容量和循環(huán)能力得到極大的保障,可以采用以下幾種方式來實現(xiàn),第一,使用納米尺寸的硅。第二,將硅與非活性基體、活性基體、粘接劑相結(jié)合。第三,利用硅薄膜,其已經(jīng)被視為是下一代最為適用的商用負(fù)極材料。


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