從市場上看，目前廣泛應(yīng)用的鋰電池，主要是鋰離子電池，根據(jù)正極材料的不同可劃分為錳酸鋰電池、鈷酸鋰電池、磷酸鐵鋰電池、三元鋰電池。對于不同種類的鋰電池，所采用的回收方式是存在差異的，如磷酸鐵鋰電池含有的金屬僅為鋰，雖然直接回收鋰的價值不高，但是其循環(huán)性能和穩(wěn)定性較好，可以先采用梯度利用的方式充分利用之后再進(jìn)行報廢回收；而三元鋰電池含有鎳、鈷、錳等高價值金屬，但是循環(huán)性和安全性較差，不適用于梯度利用，而可直接報廢處理進(jìn)行資源化轉(zhuǎn)化。本文基于專利文獻(xiàn)的分析，探究廢舊鋰電池回收利用的發(fā)展，以期為相關(guān)企業(yè)提供參考。

國外起步早核心技術(shù)多

鋰離子電池誕生于20世紀(jì)70年代，進(jìn)入上世紀(jì)90年代后才開始商用。由于早期鋰電池主要是以紐扣等小型電池的方式使用且使用量較少，回收價值較低，回收方式與其它電池類似，進(jìn)行物理拆解后采用酸等提取。因此，在這一階段，關(guān)于鋰電池回收的專利申請較少，全球年專利申請量在20件左右，主要采用濕法冶金提取高價值金屬。

2009年以后，隨著電動汽車和電子產(chǎn)品的大量使用，鋰電池的使用量呈現(xiàn)劇增態(tài)勢，與鋰電池回收相關(guān)的年專利申請量也增至近百件。日本的住友金屬、日礦金屬、豐田，比利時的優(yōu)美科，德國的默克，韓國的地質(zhì)資源研究院以及包括中國在內(nèi)的全球主要鋰電池市場的多家企業(yè)紛紛投身于鋰電池回收利用的研究，相關(guān)專利申請涉及廢棄鋰電池的前處理、正極材料的分離、有價值金屬的提取、電解液處理等鋰電池回收的各個環(huán)節(jié)。

不同企業(yè)的電池回收技術(shù)是不同的，以日本住友金屬為例，作為特斯拉和豐田汽車電池的正極材料供應(yīng)商，其早期主要采用高溫焙燒結(jié)合粉碎、篩選等干法冶金方式回收鋰電池電極中的鎳、鈷。不過，由于這種處理能耗較高且不易于回收鋰、鋁等金屬，因此住友金屬開始采用濕法處理方式回收鋰，并對提取劑進(jìn)行了研究。而另一家日本企業(yè)，日礦金屬主要對濕法冶金進(jìn)行研究，采用溶劑提取將鋰電池廢料中的鎳、鈷、錳、銅、鐵、鋁以及鋰等進(jìn)行高效分離回收。

2013年以后，國外企業(yè)的相關(guān)研究更傾向于提高電池回收利用過程中的環(huán)保性和經(jīng)濟(jì)性，如采用低毒甚至無毒溶劑、簡化回收工藝以及對含氟電解液的處理，回收技術(shù)上并未出現(xiàn)明顯的突破性進(jìn)展。在產(chǎn)業(yè)上，電池回收企業(yè)與下游電池應(yīng)用企業(yè)在電池回收方面的合作得到不斷加強，例如住友金屬與豐田，優(yōu)美科與寶馬、奧迪等國際車企達(dá)成電池回收的戰(zhàn)略合作，促進(jìn)電池材料回收的閉環(huán)運行，并且優(yōu)美科等國外企業(yè)也已經(jīng)開始在中國進(jìn)行產(chǎn)業(yè)布局。

國內(nèi)起步晚專利增長快

國內(nèi)關(guān)于鋰離子電池回收的專利申請從2001年開始提交，總體而言，呈逐年增加態(tài)勢，其中2001年至2008年間，我國相關(guān)專利申請總量較少，2009年以后相關(guān)專利申請量增幅較大，由原來的年專利申請量40多件迅速增長至400多件，且目前仍處于較快增長階段。由此可見，國內(nèi)關(guān)于鋰電池回收的專利申請雖然較晚，但是發(fā)展趨勢與國外基本一致。

與國外企業(yè)不同的是，我國企業(yè)在新能源汽車動力電池方面，前期主要以磷酸鐵鋰為主，相關(guān)專利布局主要集中在濕法冶金對廢棄鋰電池進(jìn)行回收利用方面，而對于干法冶金、電池的放電和拆解等前處理工藝以及電解液的回收利用涉及的專利相對較少。值得注意的是，盡管國內(nèi)企業(yè)的相關(guān)專利申請總量較多，但申請人的平均專利申請量較低，并且相關(guān)專利申請集中于國內(nèi)，缺乏對國際市場布局的意識。

隨著國內(nèi)企業(yè)更加追求環(huán)保低碳以及可持續(xù)發(fā)展，企業(yè)對于具有重復(fù)利用價值的鋰電池材料的回收研究意識不斷提高，如合肥國軒高科、格林美、邦普循環(huán)、天齊鋰業(yè)、比亞迪等眾多國內(nèi)企業(yè)均涉及相關(guān)技術(shù)研發(fā)。值得一提的是，高校和科研院所在相關(guān)領(lǐng)域的專利申請數(shù)量多于企業(yè)，如中南大學(xué)、中國科學(xué)院過程工程研究所、南開大學(xué)、清華大學(xué)等。與國外企業(yè)相比，我國企業(yè)和科研院所聯(lián)合研發(fā)并提交專利申請的數(shù)量較少，這在一定程度上反映出兩者研究方向的差異以及合作方面的不足，未來有待于進(jìn)一步加強企業(yè)和科研院所聯(lián)合技術(shù)研發(fā)。