鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:3538次 | 2020年02月13日
鉛酸蓄電池工作原理?
定義:電極主要由鉛及其氧化物制成,電解液是硫酸溶液的一種蓄電池。英文名稱:Lead-acidbattery。放電狀態(tài)下,正極主要成分為二氧化鉛,負(fù)極主要成分為鉛;充電狀態(tài)下,正負(fù)極的主要成分均為硫酸鉛。分為排氣式蓄電池和免維護(hù)鉛酸電池。
電池主要由管式正極板、負(fù)極板、電解液、隔板、電池槽、電池蓋、極柱、注液蓋等組成。排氣式蓄電池的電極是由鉛和鉛的氧化物構(gòu)成,電解液是硫酸的水溶液。主要優(yōu)點(diǎn)是電壓穩(wěn)定、價(jià)格便宜;缺點(diǎn)是比能低(即每公斤蓄電池存儲(chǔ)的電能)、使用壽命短和日常維護(hù)頻繁。老式普通蓄電池一般壽命在2年左右,而且需定期檢查電解液的高度并添加蒸餾水。不過(guò)隨著科技的發(fā)展,鉛酸蓄電池的壽命變得更長(zhǎng)而且維護(hù)也更簡(jiǎn)單了。
鉛酸蓄電池最明顯的特征是其頂部有可擰開(kāi)的塑料密封蓋,上面還有通氣孔。這些注液蓋是用來(lái)加注純水、檢查電解液和排放氣體之用。按照理論上說(shuō),鉛酸蓄電池需要在每次保養(yǎng)時(shí)檢查電解液的密度和液面高度,如果有缺少需添加蒸餾水。但隨著蓄電池制造技術(shù)的升級(jí),鉛酸蓄電池發(fā)展為鉛酸免維護(hù)蓄電池和膠體免維護(hù)電池,鉛酸蓄電池使用中無(wú)需添加電解液或蒸餾水。主要是利用正極產(chǎn)生氧氣可在負(fù)極吸收達(dá)到氧循環(huán),可防止水分減少。鉛酸水電池大多應(yīng)用在牽引車、三輪車、汽車起動(dòng)等,而免維護(hù)鉛酸蓄電池應(yīng)用范圍更廣,包括不間斷電源、電動(dòng)車動(dòng)力、電動(dòng)自行車電池等。鉛酸蓄電池根據(jù)應(yīng)用需要分為恒流放電(如不間斷電源)和瞬間放電(如汽車啟動(dòng)電池)。
鉛酸蓄電池工作原理
鉛酸蓄電池的充、放電是由正極板上的活性物質(zhì)二氧化鉛(pbO2)和負(fù)極板上的活性物質(zhì)海綿狀的純鉛(pb)與電解液中的硫酸(H2SO4)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)來(lái)完成的。
(一)電動(dòng)勢(shì)的建立
當(dāng)正、負(fù)極板浸入電解液后,在單格蓄電池的正負(fù)極柱間產(chǎn)生電動(dòng)勢(shì)。在正極板處,少量pbO2溶入電解液,與水(H2O)生成pb(OH)4,再分解成四價(jià)鉛離子(pb4+)和氫氧根離子(OH-)。即:
pbO2+2H2O→pb(OH)4pb(OH)4pb4++4OH-pb4+
沉附于極板的表面,OH-留在電解液中,使正極板相對(duì)于電解液具有正電位。當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),約為+2.0V。
在負(fù)極板處金屬鉛受到兩方面的作用,一方面它有溶解于電解液的傾向,因而有少量鉛進(jìn)入溶解,生成二價(jià)鉛離子(pb2+),在極板上留下兩個(gè)電子(2e),使極板帶負(fù)電;另一方面,由于正、負(fù)電荷的吸引,pb2+有沉附于極板表面的傾向。當(dāng)兩者達(dá)到平衡時(shí),溶解便停止,負(fù)極板相對(duì)于電解液具有負(fù)電位,約為-0.1V。
因此,在外電路未接通,反應(yīng)達(dá)到相對(duì)平衡狀態(tài)時(shí),蓄電池的電動(dòng)勢(shì)為:
2.0-(-0.1)=2.1V
這是單格蓄電池正負(fù)極間的電動(dòng)勢(shì),對(duì)于6個(gè)單格串聯(lián)而成的一塊蓄電池,則其電動(dòng)勢(shì)為2.1×6=12.6V。
(二)放電過(guò)程
將蓄電池的化學(xué)能轉(zhuǎn)換為電能的過(guò)程稱為放電過(guò)程,如圖4-2a所示。
蓄電池接上負(fù)載,在電動(dòng)勢(shì)的作用下,電流從正極經(jīng)過(guò)負(fù)載流向負(fù)極(即電子從負(fù)極流向正極),使正極電位降低,負(fù)極電位升高,破壞了原有的平衡。
電解液中H2SO4的電離過(guò)程為:H2SO4?2H++SO24-在正極板處,pb4+與電子結(jié)合變成pb2+,pb2+與電解液中的硫酸根離子(SO24-)結(jié)合生成pbSO4沉附于極板上,即:pb4++2e→pb2+;pb2++SO24-→pbSO4。在負(fù)極板處,pb2+與電解液中的SO24-結(jié)合也生成pbSO4沉附于負(fù)極板上,而極板上的金屬鉛繼續(xù)溶解,生成pb2+和電子,即:pb-2e→pb2+;pb2++SO24-→pbSO4。在電解液中,H-和OH-結(jié)合生成水,即:4H-+4OH-→2H2O。
如果電路不中斷,上述的化學(xué)反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行,使正極板上的pbO2和負(fù)極板上的pb都逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)閜bSO4,電解液中的H2SO4含量逐漸減少而水含量增多,故電解液的相對(duì)密度下降。同時(shí)因pbSO4的導(dǎo)電性比pbO2和pb差,隨其含量的逐漸增加其內(nèi)阻增大,使供電能力下降。
蓄電池在放電過(guò)程中總的化學(xué)反應(yīng)方程式為:pbO2+2H2SO4+pb=2pbSO4+2H2O
充電過(guò)程
將電能轉(zhuǎn)換成蓄電池的化學(xué)能的過(guò)程稱為充電過(guò)程,如圖4-2c所示。充電時(shí),蓄電池應(yīng)接直流電源,蓄電池的正極接電源正極,蓄電池負(fù)極接到電源負(fù)極。
當(dāng)電源電壓高于蓄電池的電動(dòng)勢(shì)時(shí),在電場(chǎng)力作用下,電流從蓄電池的正極流入,負(fù)極流出(即驅(qū)使電子從正極經(jīng)外電路流入負(fù)極)。這時(shí)在正負(fù)極發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)正好與放電過(guò)程相反。在電場(chǎng)力的作用下,正、負(fù)極板上的硫酸鉛和電解液中的水均發(fā)生電離。即:
pbSO4?pb2++SO24-;H2O?H-+OH-
在正極板處,pb2+失去兩個(gè)電子2e變成pb4+,與電解液中的OH-結(jié)合生成pb(OH)4。它又分解為pbO2和H2O,pbO2附著在正極板上,即:
pb2+-2e→pb4+;pb4++4OH-→pb(OH)4;pb(OH)4?pbO2+H2O。
在負(fù)極板處,pb2+在電場(chǎng)力的作用下獲得兩個(gè)電子2e變成金屬鉛,并附著在負(fù)極板上。即:pb2++2e→pb。在電解液中,H-和SO24-結(jié)合生成pbSO4,即:2H-+SO24-→H2SO4。
可見(jiàn),在充電過(guò)程中,正、負(fù)極板上的pbSO4將逐漸恢復(fù)為pbO2和pb,電解液中的硫酸含量逐漸增多,水含量逐漸減少。當(dāng)pbSO4已基本還原成pbO2和pb時(shí),充電電流主要用來(lái)電解水,即2H2O→2H2↑+O2↑,使正極冒出氧氣(O2),負(fù)極冒出氫氣(H2)。充電電流越大,則冒氣越多,極易使極板上的活性物質(zhì)脫落。故在充電末期,充電電流以小為宜。
蓄電池充電和放電過(guò)程是可逆的電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程,內(nèi)部導(dǎo)電靠離子運(yùn)動(dòng)實(shí)現(xiàn)。如略去中間的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程可用下式表示: