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技能補(bǔ)給站|為何說(shuō)鋰空氣電池就是一個(gè)忽悠的坑?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1055次  |  2020年03月19日  

鋰空氣電池含義:一種用鋰作陽(yáng)極,用空氣中的氧氣作為陰極反應(yīng)物的電池。鋰空氣電池比鋰離子電池具有更高的能量密度,因?yàn)槠潢帢O(以多孔碳為主)很輕,且氧氣從環(huán)境中獲取而不用保存在電池里。


放電過(guò)程:陽(yáng)極的鋰釋放電子后成為鋰陽(yáng)離子(Li+),Li+穿過(guò)電解質(zhì)材料,在陰極與氧氣、以及從外電路流過(guò)來(lái)的電子結(jié)合生成氧化鋰(Li2O)或者過(guò)氧化鋰(Li2O2),并留在陰極。鋰空氣電池的開(kāi)路電壓為2.91V。


鋰空氣電池的性能究竟有多好,是真的靠譜嗎,鋰空氣電池的工作原理究竟是什么?這是一個(gè)超大的忽悠坑。鋰電內(nèi)大牛之一JeffDahn以不客氣出名(不過(guò)這只是針對(duì)行內(nèi)老板級(jí)人物,他對(duì)學(xué)生可很好),把鋰空氣電池批得狗血淋頭,他因?yàn)槎姵?,所以每一刀都?xì)⒌街旅μ帲襾?lái)挑幾個(gè)擺擺:


1.鋰空電池那高得嚇人的比容量是純扯淡,因?yàn)檫@是基于Li和O2這種質(zhì)量幾乎無(wú)算的物質(zhì)算出來(lái)的,你拿一個(gè)小小數(shù)當(dāng)分母,當(dāng)然會(huì)除出來(lái)一個(gè)巨大的數(shù)字,這小學(xué)生都會(huì)玩。但是電池的真正容量要算就要老老實(shí)實(shí)算上所有的電極組件(這還不包括把純氧從空氣中分離出來(lái)的設(shè)備,或者純氧鋼瓶的質(zhì)量,這些咱下面再說(shuō)),JeffDahn一算,哈哈,并不比LiCoO2高多少。牛皮被徹底踢爆。


君不見(jiàn)后來(lái)蘇格蘭那位壞了名聲的鋰空“大?!币仓缓门づつ竽蟮匕袮u電極的質(zhì)量也算進(jìn)去了,Au有多重多貴,做電池是給土豪專用的嗎?(不過(guò)人家依然發(fā)在Science上,不服不行),結(jié)果容量現(xiàn)在捏去了水分就只有500多了(用了Au你還想要多少)。


2.鋰空還是鋰-純氧?這是兩個(gè)巨大不同的概念。鋰空概念股忽悠的是可以用免費(fèi)的空氣實(shí)現(xiàn)巨大的容量,這簡(jiǎn)直就是另一個(gè)神奇的水變油!但事實(shí)是必須用純氧,你不了解氮?dú)庖矔?huì)和鋰反應(yīng)吧,而且是不可逆的,那么空氣中多少氮?dú)獍??所以做鋰空的人大腦會(huì)自動(dòng)過(guò)濾去”如何有效可靠地從空氣中分離出純氧“這個(gè)問(wèn)題,這是一個(gè)一直以來(lái)極其具有挑戰(zhàn)性的問(wèn)題,假如可以實(shí)現(xiàn)非常高效低成本地從空氣中分離出純氧,那么很多能源問(wèn)題就解決了,還費(fèi)勁地搞什么電池?


對(duì)了,由于鋰空體系出了名的活潑(等下講),一般必須用高純氧,一般純氧里面有點(diǎn)點(diǎn)水啊什么的,那你就等著和鋰電極或電解液反應(yīng)吧。想象一下以后汽車上載一個(gè)高純氧的大鋼瓶,這是在做火箭嗎?


3.IBM當(dāng)年不了解被哪個(gè)作孽的給忽悠了,砸了一堆錢(qián)在鋰空項(xiàng)目上。但是后來(lái)整個(gè)項(xiàng)目被全部連根鏟掉,那個(gè)領(lǐng)頭的去了伯克利當(dāng)發(fā)考題。其實(shí)IBM還是真正的業(yè)界良心,人家靜下心來(lái)好好研究了一番,結(jié)果最終發(fā)現(xiàn)----是誰(shuí)把我們帶到這個(gè)遭瘟的大坑里來(lái)了。


事實(shí)是,這個(gè)體系比以前想象的要復(fù)雜太多,太多副反應(yīng),Li2O2、電極、電解液之間都有復(fù)雜的副反應(yīng),尤其是充電的過(guò)程,理應(yīng)釋放出O2,但是IBM測(cè)了很多不同電解液和電極體系發(fā)現(xiàn)很多其實(shí)并不是原來(lái)聲稱的那樣。很多原來(lái)發(fā)表的文章現(xiàn)在看來(lái)其實(shí)都是電解液的副反應(yīng),錯(cuò)得離譜!那一堆堆的文章,很多人大名都署在上面,比


如蘇格蘭的那位,本來(lái)是業(yè)界大牛,結(jié)果一不小心老了老了晚節(jié)不保了。雖然大家相信這都是“誠(chéng)實(shí)的錯(cuò)誤”不是學(xué)術(shù)腐敗,但不嚴(yán)謹(jǐn)?shù)拿弊哟蠹倚睦镌缇徒o老人家戴上了。確實(shí)很匪夷所思,那時(shí)鋰空吹得那么火,文章發(fā)的一堆堆,為何就沒(méi)有人稍微看一看究竟電極反應(yīng)的產(chǎn)物是什么呢?只要照一個(gè)紅外,大學(xué)本科生都能做,就能看到那一堆電解液副反應(yīng)的產(chǎn)物(如碳酸鹽)。結(jié)果大家竟然都想當(dāng)然地以為就是應(yīng)該像想象中的反應(yīng)相同進(jìn)行,這是什么鬼科研思維。


后來(lái)蘇格蘭的那位還在發(fā),去年還有篇NatureChem,用TTF做redoxmediator,說(shuō)是可以解決充電過(guò)程中overpotential的問(wèn)題(他們竟然用的是眾所周知對(duì)鋰不穩(wěn)定的DMSO作為電解液),當(dāng)然,大家都重復(fù)不出來(lái)他的結(jié)果。我和IBM那個(gè)被忽悠后去伯克利當(dāng)發(fā)考題的大哥聊了一次,發(fā)現(xiàn)他們?cè)诒籌BM砍掉前也重復(fù)過(guò)了,結(jié)果也郁悶地發(fā)現(xiàn)用TTF甚至比不用釋放的氧氣還少,證明TTF也在參與副反應(yīng),然后他們就沒(méi)有然后了。我說(shuō)我們其實(shí)也聽(tīng)說(shuō)加了TTF電解液顏色都變了,然后我們默默無(wú)言以對(duì)。。。我們?cè)趯?duì)方眼中都看到了一千批駝羊同時(shí)飛過(guò)。


所以現(xiàn)在新興一個(gè)奇葩鋰空方向是來(lái)給鋰空電池系統(tǒng)找各種奇葩缺陷,這種“找錯(cuò)誤”的游戲也竟然發(fā)了不少文章那!很多文章還確實(shí)不錯(cuò),各種技術(shù)手段用起來(lái)一測(cè),哈,發(fā)現(xiàn)這個(gè)鋰空可真有意思,什么副反應(yīng)都有。不過(guò)這些文章最起碼更靠譜一些,能給不知水深水淺的菜鳥(niǎo)們提個(gè)醒,別一不小心掉到坑里。


掉到這個(gè)坑里最著名的人是前DOE掌門(mén)人Steven朱,人家是搞物理的,作為拿過(guò)諾獎(jiǎng)的大牛,不知被哪個(gè)缺德的給忽悠了,有一陣子天天吹鋰空(直聽(tīng)得下面一堆做電池的行內(nèi)人一身汗加一身汗)。不過(guò)還算被勸得快,后來(lái)不怎么太提了。


4.鋰負(fù)極的問(wèn)題,所有鋰空的概念假如可行的話,都要基于鋰金屬可以作為負(fù)極材料。但是鋰金屬做負(fù)極早在20年前就被工業(yè)界拋棄了,因?yàn)橛兄L(zhǎng)造成短路讓電池變?nèi)紵龔椀目赡堋,F(xiàn)在為了炒鋰空概念又倒回去了,所以JeffDahn說(shuō):AmIadinosaur?鋰負(fù)極的問(wèn)題不解決,鋰空根本不能用。


反之,假如鋰負(fù)極的問(wèn)題解決了,鋰空就能用了嗎?未必,分離純氧、一堆副反應(yīng)還等著你呢。再說(shuō)假如鋰負(fù)極問(wèn)題解決了,那么很多現(xiàn)在的鋰離子電池就可以直接換裝鋰負(fù)極,性能會(huì)大大提高,為啥要弄你那個(gè)又不可靠又要背氧氣瓶的鋰空呢?


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