鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1313次 | 2020年03月24日
導(dǎo)致18650圓柱鋰離子電池失效的軸向壓力的機(jī)理研究
隨著電動汽車產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,鋰離子電池由于能量密度高、無記憶效應(yīng)和安全性高等優(yōu)點(diǎn)被廣泛地用于動力鋰電池領(lǐng)域。由于電動汽車的特殊性,因此對動力鋰電池的安全性也提出更高的要求,例如在電動汽車發(fā)生碰撞等安全事故時,要動力鋰電池不起火、不爆炸,保證駕乘人員的安全性,因此在動力鋰電池安全試實(shí)驗(yàn)中就包含了擠壓、針刺等涉及到在極端濫用情況下鋰離子電池安全性能的測試,能否通過這些嚴(yán)苛的安全試驗(yàn),是評價一款鋰離子電池安全性的終極標(biāo)準(zhǔn)。
在擠壓試驗(yàn)中,鋰離子電池首先是外殼發(fā)生變形,然后開始對電芯形成擠壓,由于目前干法拉伸工藝制備的隔膜在橫向和對角線方向上強(qiáng)度較低,因此在電芯變形達(dá)到一定程度時,隔膜的橫向會首先發(fā)生斷裂,導(dǎo)致鋰離子電池的正負(fù)極直接接觸,發(fā)生短路,瞬間釋放出大量的熱量,導(dǎo)致負(fù)極SEI膜、正極活性物質(zhì)和電解液發(fā)生分解反應(yīng),導(dǎo)致鋰離子電池發(fā)生熱失控,最終導(dǎo)致鋰離子電池起火和爆炸。
為了防止鋰離子電池在擠壓試驗(yàn)中發(fā)生熱失控,提高鋰離子電池的安全性,就要對鋰離子電池在擠壓試驗(yàn)中發(fā)生熱失控的機(jī)理,進(jìn)行深入的研究,從而對鋰離子電池進(jìn)行針對性的安全設(shè)計(jì),從而提升鋰離子電池在擠壓試驗(yàn)中的安全性。下面我們就一起來看一下美國麻省理工學(xué)院的相關(guān)研究成果。
美國麻省理工學(xué)院的JunerZhu等人利用18650電池研究了在發(fā)生軸向擠壓的過程中鋰離子電池的發(fā)生熱失控的機(jī)理,并利用有限元分析模型進(jìn)行了仿真分析,該模型還原了不同的軸向壓力對鋰離子電池造成的影響,分析結(jié)果得到了CT掃描的驗(yàn)證,該仿真分析結(jié)果發(fā)現(xiàn)了兩種可以解釋在擠壓試驗(yàn)中導(dǎo)致鋰離子電池發(fā)生短路原因。
由于在動力鋰電池組中18650電池一般是采用垂直裝配的,在電池組發(fā)生跌落等情況下,軸向擠壓是造成鋰離子電池變形的重要原因,因此JunerZhu重要研究了在軸向壓力下電池變形導(dǎo)致鋰離子電池短路的機(jī)理。一些傳統(tǒng)的模型由于假設(shè)鋰離子電池內(nèi)部是一個均一的整體,因此在預(yù)測18650電池軸向壓縮試驗(yàn)的時候就無法準(zhǔn)確預(yù)測試驗(yàn)結(jié)果,這重要是由于鋰離子電池電芯的特殊結(jié)構(gòu),導(dǎo)致在電芯的上部和下部并不完全一致,同時由于鋰離子電池上蓋(也就是正極)獨(dú)特的結(jié)構(gòu)使得鋰離子電池在承受軸向壓力的時候,可能會在內(nèi)短路發(fā)生之前,就引起鋰離子電池發(fā)生短路。
18650電池重要由三部分組成:安全閥、卷芯和低碳鋼外殼。安全閥通常由正溫度系數(shù)材料、鋁安全閥和不銹鋼正極端子、氣體密封墊等組成,電芯由正極、負(fù)極和隔膜組成,在本試驗(yàn)中正極的活性物質(zhì)的成分為LiCoO2。軸向載荷的加載速度為5mm/min,所有的試驗(yàn)電池在試驗(yàn)之前都已經(jīng)完全放電(SOC=0)。測試結(jié)果顯示,18650電池在軸向壓力測試中壓力呈現(xiàn)出緩慢上升快速上升輕微下降快速上升的趨勢,而電壓測試顯示,18650電池在變形達(dá)到4mm的情況下才會發(fā)生失效,而且通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),18650電池的電壓突降重要是由于電池內(nèi)部短路造成的,而不是內(nèi)部結(jié)構(gòu)的斷路。為了研究18650在軸向壓力下失效的機(jī)理,JunerZhu還利用有限元軟件對其進(jìn)行了分析,模型中的材料重要采用了彈塑性模型,并且考慮了各種材料的各向異性的特點(diǎn),模型中包涵了上百萬的計(jì)算單元,軸向載荷的加載速度被設(shè)置為1m/s。
仿真結(jié)果再現(xiàn)了在軸向載荷的情況下,18650電池變形的經(jīng)過。首先電池的上蓋區(qū)域的殼體開始發(fā)生塑性變形,在變形程度超過1mm后,變形的外殼開始擠壓電池卷芯的上部,隨著變形程度的新增,電芯開始出現(xiàn)變形,從而在壓力曲線上出現(xiàn)了一個輕微的下降,然后隨著電池殼體與電芯的接觸面積的新增,使得壓力曲線呈現(xiàn)了一個快速上升的趨勢。CT掃描結(jié)果也很好地驗(yàn)證了上述分析,試驗(yàn)電池的變形重要發(fā)生在上部結(jié)構(gòu)中,電池下改幾乎沒有發(fā)生變形。
對試驗(yàn)后的18650電池進(jìn)行拆解顯示,雖然電芯發(fā)生了嚴(yán)重的變形,但是正負(fù)極并沒有發(fā)生斷裂,反而是隔膜在距離上部邊緣1.3mm的位置出現(xiàn)了一個裂縫,這直接導(dǎo)致了電池發(fā)生短路,電壓突降,而這一裂縫可能是由于金屬箔鋒利的邊緣侵入造成的。此外隔膜的在一些位置厚度出現(xiàn)了很大的下降,這重要是由于凹陷的外殼擠壓電芯造成的。
從上述分析結(jié)果來看,軸向壓力下導(dǎo)致18650電池短路的可能原因重要有以下幾點(diǎn)。
1.外殼通過破裂的隔膜與正負(fù)極接觸
2.正負(fù)極通過破裂的隔膜接觸
3.正負(fù)極通過隔膜變薄的區(qū)域接觸
4.安全閥被擠壓,與電芯接觸
從測試結(jié)果來看,當(dāng)18650電池軸向變形達(dá)到4mm時就會引發(fā)內(nèi)短路,因此要在電池組安全設(shè)計(jì)的時候特別考慮。此外由于在軸向壓力時變形重要發(fā)生在18650電池的上部,因此對18650電池上部的安全設(shè)計(jì)也要特別在意。
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Deformationandfailuremechanismsof18650batterycellsunderaxialcompression,JournalofPowerSource,336(2016),JunerZhu,et.al