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鋰離子電池的爆炸機理

鉅大LARGE  |  點擊量:1087次  |  2020年10月14日  

鋰離子電池爆炸的因素很多,但其重要的原因是電池內(nèi)部的高溫、高壓都與產(chǎn)熱因素有直接的關(guān)系。電池內(nèi)部的產(chǎn)熱因素眾多,假如鋰離子電池內(nèi)部的熱生成速率大于熱散失速率,則體系內(nèi)的反應(yīng)溫度就會不斷上升,其結(jié)果可能造成兩種極端情況:


(1)反應(yīng)物質(zhì)的溫度達到其著火溫度而發(fā)生火災(zāi);


(2)由于鋰離子電池是一個封閉體系,隨體系內(nèi)部溫度升高,反應(yīng)速度加快,反應(yīng)物蒸氣壓急劇上升。同時活性物質(zhì)的分解活性物質(zhì)與電解液的反應(yīng)都會出現(xiàn)一定量的氣體,其結(jié)果是在缺少安全閥保護或安全閥失效的情況下,電池內(nèi)壓便會急劇上升而引起電池爆炸。


常見的爆炸類型有以下幾種:


2.1,熱沖擊爆炸


以LCO電池為例,將其放入165℃環(huán)境中保持45min發(fā)生爆炸,隔膜溶解(PE的熔點是125°C,PP的熔點是155°C)電壓迅速降至0V電池表面溫度升高到200℃以上,電池的爆炸是由于溶劑的分解、LiCoO2分解、LiCoO2與電解液的反應(yīng)出現(xiàn)大量的熱與氣體造成的。


2.2,過充爆炸


鋰離子電池過充時的電壓-溫度模式有3種形式:


(1)當(dāng)充電電壓超過4.5V,大量的鋰離子從正極溢出。若負極的嵌鋰能力很差,鋰離子便會沉積在負極表面形成枝晶使電池內(nèi)部短路,電池的安全性明顯降低;


(2)若負極的嵌鋰能力比較強,隨著鋰離子從正極溢出溶劑被氧化(遠遠大于正常情況下的反應(yīng)速度),出現(xiàn)大量的熱使電池溫度升高,接著溶劑與負極的反應(yīng)同時發(fā)生放出更多的熱。若充電電流很低,電池的熱穩(wěn)定性好熱量生成速率與散熱速率達到平衡,電解液分解的產(chǎn)物增大電池的內(nèi)阻,或隔膜關(guān)閉,電壓先升高燃后保持恒定,熱量不會失控;


(3)若充電電流很大,電池的穩(wěn)定性還很差,電壓、溫度迅速升高,電池就會著火爆炸。


例如鋰離子電池充電到標(biāo)準(zhǔn)電量的160%時,熱量急劇新增,可能是由于電解液的分解、正極的分解反應(yīng)出現(xiàn)大量的熱引起的,假如在電池內(nèi)部加入散熱裝置來平衡熱量的釋放,電池的爆炸將會防止。


2.3,短路爆炸


分為外部短路和內(nèi)部短路:正負極耳的直接接觸;裝配過程中出現(xiàn)的毛刺,隔膜皺褶以及粉塵均可引發(fā)內(nèi)部短路,短路也可能引起電池的爆炸。


電池短路時,電流通過電池的瞬間出現(xiàn)大量的熱,加熱電池,使電池溫度升高的熱分解溫度導(dǎo)致電池爆炸。與加熱最大的差別是加熱產(chǎn)熱速率比較緩慢,各個反應(yīng)依次進行,而短路狀態(tài)下,正極的熱分解反應(yīng)可能發(fā)生在負極與溶劑反應(yīng)之前。


2.4,其他情況


針刺:針刺造成的鋰離子電池爆炸原理與短路大致相同,針刺速度很快時針刺的部位出現(xiàn)大量的熱,使電池內(nèi)部溫度升高到正極熱分解的溫度,正極分解導(dǎo)致電池爆炸。


撞擊:當(dāng)鋰離子電池受到撞擊時,電極上過電壓損失出現(xiàn)熱量,促使溶劑與負極的反應(yīng),放出的熱量進一步加熱電池使正極熱分解,導(dǎo)致電池爆炸。


過放:鋰離子電池過放到1.0-2.0V時,部分電解液發(fā)生還原放出少量的熱。電壓達到0.7V后,金屬銅開始氧化井沉積在正極上,電池內(nèi)部短路,電壓迅速降為0V,鋰離子電池變?yōu)镃u負極Cu正極電池膽電池表面溫度升高不明顯而不會發(fā)生危險。


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