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有關(guān)鋰離子電池負(fù)極存在的四大問題詳解

鉅大LARGE  |  點擊量:3862次  |  2020年11月06日  

1.負(fù)極重要在哪里?


鋰離子電池負(fù)極重要性體現(xiàn)在哪里?鋰離子電池的輸出電壓等于其正極電壓和負(fù)極電壓的差值,所以,鋰離子電池負(fù)極的脫嵌鋰電壓決議了電池的輸出電壓(至少一半),負(fù)極作業(yè)電壓越低,電池的作業(yè)電壓就越高。


電池比容量由正極比容量和負(fù)極比容量一起決議,負(fù)極比容量至少在感覺上決議了電池比容量的一半。


電池實踐可利用容量還和負(fù)極脫鋰電壓渠道歪斜程度有關(guān),脫鋰電壓渠道越平,負(fù)極可利用容量就越高,電池的比容量也就越高。


假定正極容量為PmAh/g,負(fù)極容量為QmAh/g,電池的理論比容量x滿意下式


2.質(zhì)量比能量和電壓之間的退讓


嚴(yán)厲講,這種退讓不包括鋰金屬。鋰金屬作業(yè)電壓0V,理論容量3862mAh/g,實踐容量由活性物質(zhì)利用率決議。


為何要退讓?一般講,現(xiàn)在的負(fù)極候選資料(不包括金屬鋰)具有一個根本特點便是容量越大活性電極資料,其脫鋰電壓渠道(或許均勻值)越高,例如,石墨類碳資料均勻脫鋰電位為0.15V,實踐容量為350mAh/g;Sn負(fù)極均勻脫鋰電位為0.5V,理論容量為990mAh/g;Si負(fù)極均勻脫鋰電位為0.45V,理論容量為4200mAh/g。Sn和Si的實踐可利用容量,還不確認(rèn),終究由運用條件決議。


電池能量密度和比特性是均勻作業(yè)電壓(正負(fù)極電壓差)與質(zhì)量比容量(或許體積比容量)的乘積決議,在以Si或許Sn代替碳基資料時,電池比容量增大量是否能補償電池作業(yè)電壓的下降,是要考慮的一個重要因素。一個簡單的例子說明,假定正極為磷酸鐵鋰,其作業(yè)電壓以3.45V計,容量以160mAh/g計;當(dāng)與石墨碳(以0.15V,350mAh/g實踐容量計)匹配時,1g磷酸鐵鋰匹配0.457g石墨碳,全電池理論比能量為(3.45-0.15)V*160mAh/1.457g=362.3mWh/g。


1g磷酸鐵鋰與Si負(fù)極匹配,Si負(fù)極按照0.45V和4200mAh/g核算,匹配后的全電池比能量為(3.45-0.45)V*160mAh/1.038g=462mWh/g。顯著的,運用Si負(fù)極代替石墨碳負(fù)極以后,其容量新增能夠補償由于其脫鋰電壓升高導(dǎo)致的電池電壓下降帶來的影響。當(dāng)然,這是理論的考慮,由于Si負(fù)極實踐容量不或許達到其理論值。假定Si負(fù)極實踐容量為p,要滿意全電池比能量大于362.3mWh/g的條件,滿意的聯(lián)系式是


當(dāng)然,上式仍是做了一點簡化,未考慮Si負(fù)極電壓與容量的聯(lián)系,可是能夠說明咱們目前要評論的目的。核算可得p至少要492.5mAh/g,換句話說,Si負(fù)極的實踐容量要大于492.5mAh/g才干保證全電池的質(zhì)量比特性不變差(和磷酸鐵鋰/石墨碳體系相比)。高容量C-Si復(fù)合負(fù)極資料的開發(fā),也能夠借鑒上述評論,粗略講,C-Si復(fù)合負(fù)極在實踐使用時其中的Si部分奉獻的容量不能小于492.5mAh/g,不然就沒有任何含義了。


這便是負(fù)極脫鋰電壓升高和可逆容量增大兩個參數(shù)之間的退讓聯(lián)系。正由于這兩個參數(shù)之間存在退讓聯(lián)系,這兒就直接忽略了鈦酸鋰、氮化物,由于二者的電壓渠道實在是高,高得無法容忍。


3.復(fù)合負(fù)極資猜中的高鋰化態(tài)


目前看來,單獨以Si、Sn等完全代替石墨碳負(fù)極的或許性還不大;折衷方法是Si/C或許Sn/C復(fù)合負(fù)極的運用,廣義的便是M/C復(fù)合負(fù)極。


M/C復(fù)合負(fù)極的一個最大問題是高鋰化態(tài)的存在。高鋰化態(tài)是必然存在的,這是由于M的均勻脫鋰電壓高于石墨碳的原因。高鋰化態(tài)是針對M而言的,M的高鋰化態(tài)會導(dǎo)致一些意想不到的難題。新制備的M/C復(fù)合物產(chǎn)品是無鋰態(tài),從無鋰態(tài)到M的高鋰化態(tài),伴隨著體積的劇烈改變,鋰化后仍是否保持著開始的M和C的微觀相互聯(lián)系,關(guān)于循環(huán)穩(wěn)定性十分重要;此外,還存在首次充放電庫倫效率嚴(yán)峻低的問題,或許這能夠選用預(yù)循環(huán)來解決,可是預(yù)循環(huán)辦法會伴隨著新的電池制作工藝開發(fā)。


4.負(fù)極研討誤區(qū)


關(guān)于鋰離子電池,其電壓不或許作業(yè)到0V;其比特性由正負(fù)極電壓差、正負(fù)極容量一起確認(rèn);這在本征上決議了一些電壓渠道不顯著,或許即便顯著可是高于1.0V的乃至是要從3.0V一向作業(yè)到0.0V的氧化物,不具有實踐使用的或許。因此,目前一些有關(guān)具有上述特點的氧化物脫嵌鋰的行為的研討,沒有任何含義,比方一些有關(guān)氧化銅、氧化鐵等資料的脫嵌鋰行為研討,無任何含義。


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