鋰離子電池正極材料的低溫特性

1.層狀結(jié)構(gòu)正極材料的低溫特性

層狀結(jié)構(gòu)，既擁有一維鋰離子擴(kuò)散通道所不可比擬的倍率性能，又擁有三維通道的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，是最早商用的鋰離子電池正極材料。其代表性物質(zhì)有LiCoO2、Li(Co1-xNix)O2和Li(Ni,Co,Mn)O2等。

謝曉華等以LiCoO2/MCMB為研究對(duì)象，測(cè)試了其低溫充放電特性。

結(jié)果顯示，隨著溫度的降低，其放電平臺(tái)由3.762V(0℃)下降到3.207V(–30℃)；其電池總?cè)萘恳灿?8.98mAh(0℃)銳減到68.55mAh(–30℃)。

2.尖晶石結(jié)構(gòu)正極材料的低溫特性

尖晶石結(jié)構(gòu)LiMn2O4正極材料，由于不含Co元素，故而具有成本低、無(wú)毒性的優(yōu)勢(shì)。然而，Mn價(jià)態(tài)多變和Mn3+的Jahn-Teller效應(yīng)，導(dǎo)致該組分存在著結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定和可逆性差等問(wèn)題。彭正順等指出，不同制備方法對(duì)LiMn2O4正極材料的電化學(xué)性能影響較大，以Rct為例：高溫固相法合成的LiMn2O4的Rct明顯高于溶膠凝膠法合成的，且這一現(xiàn)象在鋰離子擴(kuò)散系數(shù)上也有所體現(xiàn)。究其原因，重要是由于不同合成方法對(duì)產(chǎn)物結(jié)晶度和形貌影響較大。

3.磷酸鹽體系正極材料的低溫特性

LiFePO4因絕佳的體積穩(wěn)定性和安全性，和三元材料一起，成為目前動(dòng)力鋰電池正極材料的主體。谷亦杰等在研究低溫下LiFePO4的充放電行為時(shí)發(fā)現(xiàn)，其庫(kù)倫效率從55℃的100%分別下降到0℃時(shí)的96%和–20℃時(shí)的64%；放電電壓從55℃時(shí)的3.11V遞減到–20℃時(shí)的2.62V。Xing等利用納米碳對(duì)LiFePO4進(jìn)行改性，發(fā)現(xiàn)，添加納米碳導(dǎo)電劑后，LiFePO4的電化學(xué)性能對(duì)溫度的敏感性降低，低溫性能得到改善；改性后LiFePO4的放電電壓從25℃時(shí)的3.40V下降到–25℃時(shí)的3.09V，降低幅度僅為9.12%；且其在–25℃時(shí)電池效率為57.3%，高于不含納米碳導(dǎo)電劑的53.4%。近來(lái)，LiMnPO4引起了人們濃厚的興趣。研究發(fā)現(xiàn)，LiMnPO4具有高電位(4.1V)、無(wú)污染、價(jià)格低、比容量大(170mAh/g)等優(yōu)點(diǎn)。然而，由于LiMnPO4比LiFePO4更低的離子電導(dǎo)率，故在實(shí)際中常常利用Fe部分取代Mn形成LiMn0.8Fe0.2PO4固溶體。