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簡(jiǎn)述鉛酸蓄電池極板常用添加劑以及其用途

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:3014次  |  2021年04月14日  

添加劑是鉛酸蓄電池的重要成分,對(duì)蓄電池的性能有著重要的影響,加入鉛酸蓄電池中的添加劑一般分為:極板添加劑和電解液添加劑,極板添加劑在和膏時(shí)加入,對(duì)負(fù)極板來(lái)講,重要用途是抗收縮,又稱為膨脹劑;對(duì)正極板來(lái)講,重要新增極板的強(qiáng)度,防止軟化、脫落和新增導(dǎo)電性等。電解液添加劑在電解液配制時(shí)加入,重要用途是新增電池的充放電性能和減緩板柵腐蝕等。本文重要談?wù)摌O板添加劑。


//2常見(jiàn)添加劑//


2.1短纖維


2.1.1種類(lèi)和特性


短纖維根據(jù)使用材料不同,一般分為聚酯纖維(滌綸材料),PP纖維(丙綸材料)和聚丙烯腈纖維(腈綸材料),不同的材料具有不同的性質(zhì),對(duì)極板添加劑中使用的短纖維除纖維直徑、長(zhǎng)度外,在70℃酸中的耐酸性以及在酸中分散性(是否沉降)對(duì)極板的性能都有影響。

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充電溫度:0~45℃
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-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

2.1.2用途


正、負(fù)鉛膏中都使用,其重要用途:新增活性物質(zhì)的機(jī)械強(qiáng)度,防止脫落,從而提高循環(huán)性能,有些文獻(xiàn)報(bào)道,少量添加時(shí)有利于H2SO4向電極內(nèi)部擴(kuò)散,可以提高正極板的孔率,提高初容量;但加入量多時(shí)初容量無(wú)利。


2.2碳素材料


2.2.1種類(lèi)和特性


碳素材料有:乙炔黑(炭黑)、超導(dǎo)電炭黑、碳纖維、石墨。乙炔黑是一種納米材料,具有高分散性,石墨具有層狀結(jié)構(gòu),碳纖維直徑為0.11.0μm,其電阻與PbO2基本相同。碳纖維的最大特點(diǎn)是纖維細(xì)長(zhǎng),加入鉛膏不降低其表現(xiàn)密度,容易被氧化,化成時(shí)損失一半。

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應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備

2.2.2用途


這幾種物質(zhì)都能提高活性物質(zhì)的利用率以及低溫大電流放電性能,但各有特點(diǎn):添加各向異性石墨,在正極化成時(shí)受到陽(yáng)極氧化,硫酸浸入石墨的層與層之間,化成后,活性物質(zhì)的毛細(xì)孔新增了,這種大孔徑的微孔用途向極板內(nèi)部供應(yīng)電解液,從而提高活性物質(zhì)的利用率。楊乘英等[2]研究發(fā)現(xiàn):加入高純石墨有以下用途:①提高電極的孔率和潤(rùn)濕性能,能提高正極活性物質(zhì)的利用率和容量;②減少內(nèi)阻,提高導(dǎo)電性;③加入石墨使正極的自放電新增,必須注意石墨中雜質(zhì)的含量,以不同產(chǎn)地進(jìn)行比較選擇。張玉峰等[1]研究發(fā)現(xiàn)在正極板中加入定量的碳纖維,活性物質(zhì)利用率提高9%,低溫放電性能提高50%,使用石墨可能導(dǎo)致過(guò)度膨脹,使活性物質(zhì)脫落。朱松然[3]等研究發(fā)現(xiàn)在負(fù)極中新增碳的含量可以提高電池容量和充電接受能力,但會(huì)降低氫析出的過(guò)電位10~20mV。D.P.Poden[4]研究發(fā)現(xiàn):炭黑的用途是在深放電時(shí)提高活性物質(zhì)的導(dǎo)電性能,因深放電時(shí),阻抗較高的硫酸鉛濃度都高。但是Vind則認(rèn)為,炭黑對(duì)容量幾乎沒(méi)有影響,只在低溫時(shí)稍有用途,但是化成時(shí),對(duì)極板有沖洗用途,也能減緩由于添加劑中的其他成分引起的最終充電電壓過(guò)高現(xiàn)象,在化成或放電時(shí)充當(dāng)導(dǎo)體,其使用量與木素差不多,沒(méi)有人準(zhǔn)備使用過(guò)量的炭黑。


現(xiàn)在鉛酸蓄電池生產(chǎn)廠使用較多的是炭黑,有的在正、負(fù)極板中都使用。


2.3硫酸鋇


2.3.1種類(lèi)和特性


用來(lái)作添加劑的硫酸鋇有兩種:一種是重晶石粉,它從溶液中沉淀出來(lái),其顆粒直徑為1μm,種是重晶石,圓形的精礦石,其顆粒直徑為3~5μm,重晶石比重晶石粉的用途差許多。吳壽松先生[5]也提出使用沉淀法生產(chǎn)的BaSO4,國(guó)內(nèi)有的廠家中稱生產(chǎn)超細(xì)BaSO4;能過(guò)1250目的分子篩。


硫酸鋇具有與PbSO4相似的結(jié)構(gòu),硫酸鋇在硫酸中難溶且電化學(xué)活性低,這些特性確保在負(fù)極板中保持化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。


2.3.2用途


硫酸鋇的用途就是在電池放電時(shí)為PbSO4沉積供應(yīng)晶核。加入惰性的硫酸鋇可以供應(yīng)很大的表面讓PbSO4沉積,阻止形成不透水的鈍化層,因而防止極板鈍化。


D.P.Boden[4]認(rèn)為硫酸鋇的含量對(duì)電池的冷起動(dòng)性能無(wú)關(guān),因?yàn)樵诖箅娏鞣烹姾偷蜏丨h(huán)境中,鈍化并沒(méi)有嚴(yán)重地局限電池的性能,離子遷移的速度才是最大的影響因素。但是DougLambert[7]則與D.P.Boden的認(rèn)識(shí)相反,他認(rèn)為BaSO4具有改進(jìn)電池在低溫環(huán)境下的高倍率性能。


幾乎所有的蓄電池生產(chǎn)廠都在各種用途的鉛膏中加入BaSO4。


2.4木素磺酸鈉


2.4.1種類(lèi)和特性


木素根據(jù)下列進(jìn)行分類(lèi)


①性化學(xué)基團(tuán)(羥基、羧基、甲氧基)。


②木素中有機(jī)S的含量。


③平均分子量的大小低分子量(LW):15000~30000;中分子量(N):30000~50000;高分子量(HW):50000~80000。


④使用物質(zhì)的純度。


根據(jù)產(chǎn)地不同,市場(chǎng)上最重要的有:國(guó)產(chǎn)木素、挪威木素、日本木素、美國(guó)木素和德國(guó)木素,都來(lái)自于木材市場(chǎng),但由于使用的木材和生產(chǎn)工藝不同,其木素的性質(zhì)又有不少差異;對(duì)電池性能的好壞又存在不同。


木素磺酸鈉有很強(qiáng)的分散性,其分子式為RSO3Na,在水中可電離成RSO3和Na+,在硫酸中生產(chǎn)Na2SO4和木素磺酸,具有疏水的有機(jī)基團(tuán)(R+)和親水的無(wú)機(jī)基團(tuán)(SO3),R基團(tuán)為復(fù)雜的芳基聚醚,其中有羥基(OH)、羧基(COOH)、甲氧基(OCH3),在負(fù)極板中疏水基團(tuán)吸附在鉛微粒表面,面向電解液出現(xiàn)斥力,阻止鉛沉積,防止其表面積縮小。


2.4.2用途


木素最大的用途是能提高電池低溫高倍率放電容量,這點(diǎn)是大家公認(rèn)的,但它又有相應(yīng)的缺點(diǎn),楊軍[8]和吳壽松[5]研究發(fā)現(xiàn)木素對(duì)負(fù)極的充電接受能力有影響。張永健[1]和郭志剛[9]等研究發(fā)現(xiàn)木素在和膏中發(fā)稀,存在早期容量衰減、化成后起皮的現(xiàn)象。負(fù)極板存在粘連問(wèn)題,其粘連的情況與木素在酸中的溶解性成正比,溫度越高,粘連越嚴(yán)重。


2.5腐殖酸


2.5.1特性和種類(lèi)


腐殖酸是一種天然的有機(jī)高分子化合物,存在于土壤的腐殖質(zhì)和低級(jí)煤的物質(zhì)中,具有芳香核、羥基、羧基、醌基、甲氧基等活性基團(tuán),腐殖酸為黑褐色或黑色無(wú)定形粉末,有分散和乳化用途。根據(jù)生產(chǎn)方式不同,重要有酸法腐殖酸和堿法腐殖酸,隨地區(qū)不同,腐殖酸中雜質(zhì)的含量也有不同,對(duì)電池的性能也有差別。


2.5.2用途


腐殖酸作為負(fù)極活性物質(zhì)的添加劑,它能夠吸附在負(fù)極板的鉛晶體表面上。使鉛得以保持其高分散性,在放電過(guò)程中,形成PbSO4不能直接包圍鉛粒,防止負(fù)極板收縮,因此腐殖酸對(duì)提高電池的放電容量,特別是電池的低溫放電容量效果明顯,腐殖酸同時(shí)具有提高氫的過(guò)電位,減少自放電用途,其中腐殖酸的羧基對(duì)鉛電池的去極化發(fā)揮重要用途。腐殖酸的低溫高倍率放電性能比木素差。


2.6硬酯酸類(lèi)


2.6.1種類(lèi)和特性


作為負(fù)極添加劑重要使用硬酯酸鋇和硬酯酸鈉,它與硫酸反應(yīng)生成硬酯酸(具有二個(gè)羧基)和BaSO4(或Na2SO4)


2.6.2用途


因反應(yīng)生成硬酯酸和BaSO4(或Na2SO4),硬酯酸為表而活性劑,防止鉛電極表面收縮,BaSO4的用途同亡,使用硬酯酸鋇后可減少硫酸鋇的加入量。


//3其他添加劑//


有機(jī)添加劑還有牛皮木素類(lèi),萘磺酸鹽、偶氮蒽藍(lán)、丹寧酸及其他有機(jī)合成物。


無(wú)機(jī)添加劑合成物中還有SrSO4、SiO2、TiO2、Al2(SO4)、等。


以上這些添加劑蓄電池生產(chǎn)廠現(xiàn)在很少采用,其對(duì)蓄電池性能不清楚。


//4選擇和應(yīng)用//


關(guān)于添加劑,不能使用太多或太少,錯(cuò)誤的添加劑對(duì)蓄電池性能有嚴(yán)重的損害。關(guān)于添加劑的選擇重要考慮如下因素:


①金屬雜質(zhì)的含量;


②重要成分或基本基團(tuán);


③蓄電池的應(yīng)用(SLI、動(dòng)力、VRLA備用、偏遠(yuǎn)地區(qū)能量供應(yīng));


④隔板的類(lèi)型(PE、PVC、AGM);


⑤使用環(huán)境(熱帶、冷帶、亞熱帶);


⑥要求的使用壽命(1a以上、3a以上、5a以上、10a以上)


在SLI應(yīng)用中,我們要考慮電池承受低溫、高倍率、淺循環(huán)以及發(fā)動(dòng)機(jī)煙窗下的高溫。因此,使用木素且在添加劑中的含量高,其理想含量為0.3%~0.5%,使用量再新增只對(duì)極板性能有較小的改善,但會(huì)新增負(fù)極過(guò)度膨脹及早期失效的風(fēng)險(xiǎn)。在低銻合金的SLI電池中,使用低分子量(LW)的木素,它具有高含量的羧基(COO),低含量的甲氧基和有機(jī)S,羥基含量為1.6%~2.0%,它對(duì)電池的初期容量,循環(huán)壽命,充電接受和自放電有利。


有些木素影響氫的過(guò)電位,對(duì)電池的析氫速度和充電接收能力有較大影響,而且木素導(dǎo)致單格電壓不均衡,在備用電池組中,浮充電壓的一致性很重要,所以,在中型、大型VRLA電池中,有的廠家在添加劑中去掉木素,只使用硫酸鋇、炭黑、碳纖維,有的廠家則用腐殖酸代替木素,或用硬酯酸類(lèi)代替木素。


張永健等提及用化學(xué)方法將腐殖酸和木素合成一種新型添加劑加到負(fù)極板中比單獨(dú)和直接混合使用效果好,其1C放電提高12%,3C放電提高10%,低溫起動(dòng),10小時(shí)率容量無(wú)差異,其他一些研究人員也提及用腐殖酸代替1/3~1/2的木素能抑制木素對(duì)充電接收能力的影響。


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