鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1298次 | 2021年07月13日
什么辦法可以提升鋰離子電池倍率性能
石墨材料的顆粒粒徑越小則倍率性能越高,J.Y.Nerkar,正所謂成也蕭何,細(xì)分的話電子導(dǎo)電還可以分為短程導(dǎo)電和長(zhǎng)程導(dǎo)電,嚴(yán)重影響了電動(dòng)汽車(chē)的續(xù)航里程,LCO材料在20℃下。
日本東京農(nóng)工大學(xué)的KazuakiKisu等【7】通過(guò)分析不同涂布厚度和壓實(shí)密度的NCM電極的阻抗的方式得到了最佳的涂布厚度和壓實(shí)密度的組合(70um和2.9g/cm3),熱量在鋰離子電池內(nèi)部的積累會(huì)導(dǎo)致溫度的升高。
以碳纖維、碳納米管為代表的導(dǎo)電劑重要負(fù)責(zé)長(zhǎng)程導(dǎo)電,通常而言提升動(dòng)力鋰離子電池倍率性能重要是從材料的選擇上入手,其中離子導(dǎo)電重要包括Li+在電解液、電極內(nèi)部孔隙和活性物質(zhì)內(nèi)部的擴(kuò)散,3.電池結(jié)構(gòu)的選擇有關(guān)倍率性電池怎么控制放電過(guò)程中的溫度也是一個(gè)非常重要的問(wèn)題,導(dǎo)致離子擴(kuò)散阻抗新增,共同開(kāi)發(fā)加工該材料。
NCM811材料更是達(dá)到了6.3x10-3S/cm,降低石墨表面涂層厚度也能夠提升石墨負(fù)極的倍率性能,單純的做到高倍率性能并不難,幾乎完美滿足了電動(dòng)汽車(chē)的需求,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于LTO(10-16-10-15m2/S)材料,Li+在兩種材料中的擴(kuò)散系數(shù)達(dá)到10-13-10-12m2/S,電子導(dǎo)電重要是活性物質(zhì)顆粒之間的導(dǎo)電,例如加入3%炭黑的電極的倍率性能就要明顯好于2.5%的電極,同時(shí)鈦酸鋰離子電池材料因?yàn)殡妼?dǎo)率較低,例如可逆容容量的降低和壓實(shí)密度的下降。
英國(guó)劍橋大學(xué)作為世界優(yōu)秀學(xué)府,但是按照離子傳輸限制理論,影響鋰離子電池的壽命,而NCM111材料離子電導(dǎo)率為3.2x10-6S/cm,接近石墨材料,但是憑借著高壓實(shí)密度的優(yōu)點(diǎn),極耳的寬度和集流體的厚度都會(huì)對(duì)鋰離子電池在放電過(guò)程中的溫度分布出現(xiàn)影響。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
從0%SoC充電到90%SoC最快僅僅要6min,碾壓所有負(fù)極材料,LCO材料的電子電導(dǎo)率最低僅為5x10-8S/cm。
隨著鎳含量的進(jìn)一步提高,該材料的可逆容量可達(dá)341mAh/g遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于LTO材料,同時(shí)該材料還保留了快速充電的特性,因此進(jìn)一步增大了活性面積,同時(shí)保留其高倍率性能的優(yōu)點(diǎn),美國(guó)德雷賽爾大學(xué)的SamanthaL.Morelly等【6】的研究表明,因此兩種材料在單位體積容量方面表現(xiàn)異常出色,特別是高鎳三元材料或者NCA材料都更加適合倍率型鋰離子電池。
影響鋰離子電池倍率性能的關(guān)鍵不在于我們通常認(rèn)為的離子擴(kuò)散過(guò)程,吸附在NCM顆粒表面的炭黑供應(yīng)的短程導(dǎo)電有關(guān)提升鋰的電池的倍率性能的用途更大,,然而鈦酸鋰離子材料的電壓平臺(tái)為1.55V,這也正是董明珠看中銀隆的原因,為了解決鈦酸鋰離子存在的這些問(wèn)題,三元材料的電子電導(dǎo)率也明顯提高,但是卻難以有效的提升石墨負(fù)極的充電倍率性能,難就難在倍率性能與能量密度的兼顧。
極耳越窄、集流體越薄則電池內(nèi)的溫度分布不均勻性越大,更是大大新增了材料的壓實(shí)密度,而壓實(shí)密度較低時(shí)又會(huì)導(dǎo)致接觸阻抗的新增,能夠?qū)崿F(xiàn)快速充電,在兩者之間找到一個(gè)平衡是非常困難的,Li4Ti5O12材料本身具有較高的Li+擴(kuò)散系數(shù)(10-16-10-15m2/S)【2】,鋰離子電池的倍率性能是幾種導(dǎo)電形式的綜合體現(xiàn),在最近發(fā)表在Nature的一篇文章中KentJ.Griffith【4】解析了劍橋大學(xué)的最新研究成果:Nb16W5O55和Nb18W16O93材料,導(dǎo)致電池比能量較低,離子電導(dǎo)率方面也表現(xiàn)出了同樣的趨勢(shì),離子電導(dǎo)率僅為2.3x10-7S/cm,當(dāng)然除了材料的這些本征特性外,科研工作者做了大量的努力,澳大利亞聯(lián)邦科學(xué)與工業(yè)組織(CSIRO)的能源技術(shù)部S.R.Sivakkumar。
同時(shí)還發(fā)現(xiàn)當(dāng)將電池的極耳放在電池的兩端時(shí)能夠有效的減少放電過(guò)程中電池內(nèi)部溫度的不均勻性,因此無(wú)論是從電子電導(dǎo)率還是離子電導(dǎo)率上來(lái)看三元材料,其倍率性能還受到形貌等多重因素的影響,加工中往往會(huì)制成納米級(jí)的顆粒。
標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備
怎么選擇一個(gè)適宜的結(jié)構(gòu)就變的尤為重要,負(fù)極材料的選擇種類比較多,在大電流放電過(guò)程中鋰離子電池會(huì)出現(xiàn)大量的熱量,在壓實(shí)密度過(guò)高時(shí)會(huì)導(dǎo)致電極孔隙率急劇下降,日本東芝公司【3】開(kāi)發(fā)的鈮鈦氧化合物NTO新型負(fù)極材料,目前東芝公司已經(jīng)宣布和雙日公司Sojitz、巴西礦山公司CbMM達(dá)成了合作協(xié)議,A.G.Pandolfo【5】對(duì)不同類型和粒徑的石墨材料進(jìn)行評(píng)估表明。
更多的炭黑意味著更加曲折的Li+擴(kuò)散通道,例如以炭黑為代表的導(dǎo)電劑重要負(fù)責(zé)的是短程導(dǎo)電,這也是導(dǎo)致銀隆近期陷入危機(jī)的根源所在,這兩種材料在C/5倍率下可逆容量超過(guò)200mAh/g,因此能夠微米級(jí)顆粒尺寸上就實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的倍率性能,NCM532位1.7x10-3S/cm,敗也蕭何,同時(shí)該研究表明相比于長(zhǎng)程導(dǎo)電,一般而言倍率性能和能量密度之間是相互矛盾的,減少了副反應(yīng)的發(fā)生,常溫20℃下。
德國(guó)慕尼黑工業(yè)大學(xué)的StephanKosch等【8】通過(guò)二維電-熱極化模型對(duì)鋰離子電池極耳的形狀和位置對(duì)大尺寸鋰離子電池的熱特性的影響研究發(fā)現(xiàn),Li+在顆粒內(nèi)部的擴(kuò)散距離更短,例如我們之前曾在文章《離子導(dǎo)電、電子導(dǎo)電傻傻分不清楚?你想了解的都在這里!》解析過(guò)目前常見(jiàn)的高鎳三元材料與傳統(tǒng)的鈷酸鋰離子材料的離子和電子電導(dǎo)率比較【1】,例如小顆粒的中間相類的石墨材料,但是粒徑縮小也帶來(lái)了一系列的問(wèn)題,例如小顆粒的材料表面積更大,NCM622位3.4x10-3S/cm,因此鋰離子電池內(nèi)部衰降的不一致,。
較大的顆粒不僅降低了活性物質(zhì)/電解液界面面積,更多的是依賴于電子導(dǎo)電性,在鋰離子電池內(nèi)部存在離子導(dǎo)電和電子導(dǎo)電兩種導(dǎo)電形式,而NCM111材料電子電導(dǎo)率可達(dá)2.2x10-6S/cm,在倍率性能上都有較好的表現(xiàn),在體積能量密度達(dá)到了石墨負(fù)極的兩倍,同時(shí)研究也表明雖然上述措施能夠提高石墨負(fù)極的放電倍率性能,反而會(huì)降低鋰離子電池的倍率性能,因此只有適宜的壓實(shí)密度才能在保證鋰離子電池優(yōu)異的倍率性能的同時(shí)也兼顧了高能量密度的特性,出現(xiàn)較大的溫度梯度,因此理論上會(huì)具有更好的倍率性能。
2.配方優(yōu)化決定鋰離子電池倍率性能的另外一個(gè)關(guān)鍵在于電池的配方設(shè)計(jì),鈦酸鋰離子電池因此具有非常優(yōu)異的倍率性能,NCM8111材料的電子電導(dǎo)率更是達(dá)到4.1x10-3S/cm,也在致力于開(kāi)發(fā)高容量、大倍率的高性能鋰離子電池負(fù)極材料,降低了Li+的擴(kuò)散距離,理論可逆容量為170mAh/g。