鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:976次 | 2021年08月12日
理論結(jié)合加工踐行談?wù)勪囯x子電池內(nèi)阻那些事
近年來(lái),新能源汽車(chē)對(duì)動(dòng)力鋰電池高倍率充放電性能的要求越來(lái)越高,而內(nèi)阻是影響電池功率性能和放電效率的緊要因素,它的初始大小重要由電池的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、原材料性能和制程工藝決定。隨著鋰離子電池的使用,電池性能不斷衰減,重要表現(xiàn)為容量衰減、內(nèi)阻新增、功率下降等,電池內(nèi)阻的變化受溫度、放電深度等多種使用條件的影響。因此,結(jié)合電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、原材料性能、制程工藝和使用條件等方面闡述了影響電池內(nèi)阻的因素。
電阻是鋰離子電池在工作時(shí),電流流過(guò)電池內(nèi)部受到的阻力。通常,鋰離子電池內(nèi)阻分為歐姆內(nèi)阻和極化內(nèi)阻。歐姆內(nèi)阻由電極材料、電解液、隔膜電阻及各部分零件的接觸電阻組成。極化內(nèi)阻是指電化學(xué)反應(yīng)時(shí)由極化引起的電阻,包括電化學(xué)極化內(nèi)阻和濃差極化內(nèi)阻。電池的歐姆內(nèi)阻由電池的總電導(dǎo)率決定,電池的極化內(nèi)阻由鋰離子在電極活性材料中的固相擴(kuò)散系數(shù)決定。
歐姆內(nèi)阻
歐姆內(nèi)阻重要分為三個(gè)部分,一是離子阻抗,二是電子阻抗,三是接觸阻抗。我們希望鋰離子電池的內(nèi)阻越小越小,那么就要針對(duì)此三項(xiàng)內(nèi)容采取詳盡措施來(lái)降低歐姆內(nèi)阻。
離子阻抗
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
鋰離子電池離子阻抗是指鋰離子在電池內(nèi)部傳遞所受到的阻力。在鋰離子電池中鋰離子遷移速度和電子傳導(dǎo)速度起著同樣緊要的用途,離子阻抗重要受正負(fù)極材料、隔膜以及電解液的影響。想要降低離子阻抗,要做好以下幾點(diǎn):
保證正負(fù)極材料和電解液具有良好的浸潤(rùn)性
在極片設(shè)計(jì)時(shí)要選定適宜的壓實(shí)密度,假如壓實(shí)密度過(guò)大,電解液不易浸潤(rùn),會(huì)提高離子阻抗。關(guān)于負(fù)極極片來(lái)說(shuō),假如首次充放電時(shí)在活物質(zhì)表面形成的SEI膜過(guò)厚,也會(huì)提高離子阻抗,這時(shí)要調(diào)節(jié)電池的化成工藝來(lái)處理。
電解液的影響
電解液要具有適宜的濃度、粘度和電導(dǎo)率。電解液粘度過(guò)高時(shí),不利于其與正負(fù)極活物質(zhì)之間的浸潤(rùn)。同時(shí),電解液也要較低的濃度,濃度過(guò)高同樣不利于其流動(dòng)浸潤(rùn)。電解液的電導(dǎo)率是影響離子阻抗的最緊要的因素,其決定著離子的遷移。
標(biāo)稱(chēng)電壓:28.8V
標(biāo)稱(chēng)容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備
隔膜對(duì)離子阻抗的影響
隔膜對(duì)離子阻抗的重要影響因素有:隔膜中電解液分布、隔膜面積、厚度、孔隙大小、孔隙率以及蜿蜒系數(shù)等。關(guān)于陶瓷隔膜來(lái)說(shuō),還要防止陶瓷顆粒堵塞隔膜孔隙不利于離子通過(guò)。在保證電解液充足浸潤(rùn)隔膜的同時(shí),還不能有余量的電解液殘留其中,降低電解液的使用效率。
電子阻抗
電子阻抗的影響因素比較多,可以從材料、工藝等方面進(jìn)行著手改善。
正負(fù)極極板
正負(fù)極極板影響電子阻抗的因素重要有:活物質(zhì)與集流體的接觸、活物質(zhì)本身因素、極板參數(shù)等?;钗镔|(zhì)要與集流體面充足接觸,可以從集流體銅箔、鋁箔基材上,正負(fù)極漿料粘接性上考慮?;钗镔|(zhì)本身的孔隙率、顆粒表面副產(chǎn)物、與導(dǎo)電劑混合不平均等均會(huì)造成電子阻抗變化。極板參數(shù)如活物質(zhì)密度太小時(shí),顆粒間隙大,不利于電子傳導(dǎo)。
隔膜
隔膜對(duì)電子阻抗的影響因素重要有:隔膜厚度、孔隙率以及充放電過(guò)程中的副產(chǎn)物。前兩者很容易理解,在電芯拆解之后常常會(huì)發(fā)現(xiàn)隔膜上沾著厚厚一層褐色物質(zhì),里面包括石墨負(fù)極及其反應(yīng)副產(chǎn)物,會(huì)造成隔膜孔堵塞,降低電池使用壽命。
集流體基材
集流體的材質(zhì)、厚度、寬度以及其與極耳的接觸程度均會(huì)影響電子阻抗。集流體要選擇未氧化鈍化的基材,否則會(huì)影響阻抗大小。銅鋁箔與極耳焊接不良也會(huì)影響電子阻抗。
接觸阻抗
接觸電阻是在銅鋁箔與活物質(zhì)的接觸間形成的,要重點(diǎn)關(guān)注正負(fù)極漿料的粘接性。
極化內(nèi)阻
電流通過(guò)電極時(shí),電極電勢(shì)偏離平衡電極電勢(shì)的現(xiàn)象稱(chēng)為電極的極化。極化包括歐姆極化、電化學(xué)極化和濃差極化。極化電阻是指電池的正極與負(fù)極在進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)時(shí)極化所引起的內(nèi)阻,其能反應(yīng)電池內(nèi)部的一致性,但是由于受操作、辦法的影響,不適用于加工中。極化內(nèi)阻不是常數(shù),在充放電過(guò)程中隨時(shí)間不斷變化,這是因?yàn)榛钚晕镔|(zhì)的組成,電解液的濃度和溫度都在不斷的改變。歐姆內(nèi)阻遵守歐姆定律,極化內(nèi)阻隨電流密度新增而增大,但不是線性關(guān)系。常隨電流密度的對(duì)數(shù)增大而線性新增。
結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)影響
在電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)中,除了電池結(jié)構(gòu)件本身的鉚接及焊接之外,電池極耳的數(shù)量、尺寸、位置等筆直影響電池內(nèi)阻大小。在一定程度內(nèi),新增極耳數(shù)量,可有效降低電池內(nèi)阻。極耳位置也影響電池的內(nèi)阻,極耳位置在正負(fù)極極片頭部的卷繞電池內(nèi)阻最大,且相較于卷繞式電池,疊片式電池相當(dāng)于幾十片小電池并聯(lián),其內(nèi)阻更小。
原材料性能影響
正負(fù)極活性材料
鋰離子電池中正極材料是儲(chǔ)鋰一方,更多的決定了鋰離子電池的性能,正極材料重要通過(guò)包覆與摻雜來(lái)改善顆粒之間的電子傳導(dǎo)能力。如摻雜Ni后加強(qiáng)了P-O鍵的強(qiáng)度,穩(wěn)定了LiFePO4/C的結(jié)構(gòu),優(yōu)化了晶胞體積,可有效降低正極材料的電荷轉(zhuǎn)移阻抗。活化極化特別是負(fù)極活化極化的大幅新增是極化嚴(yán)重的重要原由。減小負(fù)極顆粒粒徑可以有效減小負(fù)極活化極化,當(dāng)負(fù)極固相粒徑減小一半時(shí),活化極化可降低45%。因此,就電池設(shè)計(jì)而言,正負(fù)極材料本身的改善研究也是必不可少的。
導(dǎo)電劑
石墨和炭黑因其良好性能,在鋰離子電池范疇使用廣泛。相關(guān)于石墨類(lèi)導(dǎo)電劑,正極添加炭黑類(lèi)導(dǎo)電劑的電池倍率性能更優(yōu),因?yàn)槭?lèi)導(dǎo)電劑具有片狀顆粒形貌,大倍率下引起孔隙蜿蜒系數(shù)較大上升,易出現(xiàn)Li液相擴(kuò)散過(guò)程限制放電容量的現(xiàn)象。而添加了CNTs的電池其內(nèi)阻更小,因?yàn)橄鄬?duì)石墨/炭黑與活性材料的點(diǎn)接觸,纖維狀的碳納米管與活性材料屬于線接觸,可以降低電池的界面阻抗。
集流體
降低集流體與活性物質(zhì)間的界面電阻,提高兩者之間的粘結(jié)強(qiáng)度是提升鋰離子電池性能的緊要手段。在鋁箔表面涂覆導(dǎo)電碳涂層和對(duì)鋁箔進(jìn)行電暈解決可有效降低電池的界面阻抗。相較普調(diào)鋁箔,使用涂碳鋁箔可以使電池的內(nèi)阻降低65%左右,且可降低電池在使用過(guò)程中內(nèi)阻的增幅。經(jīng)電暈解決的鋁箔交流內(nèi)阻可降低20%左右,在常使用的20%~90%SOC區(qū)間內(nèi),直流內(nèi)阻整體偏小且隨放電深度的新增,其增幅逐漸較小。
隔膜
電池內(nèi)部的離子傳導(dǎo)需依靠電解液中Li離子通過(guò)隔膜多孔的擴(kuò)散,隔膜的吸液潤(rùn)濕能力是形成良好離子流動(dòng)通道的關(guān)鍵,當(dāng)隔膜具有更高的吸液率和多孔結(jié)構(gòu)時(shí),能提升導(dǎo)電性減小電池阻抗,提高電池的倍率性能。相較一般基膜,陶瓷隔膜和涂膠隔膜不但能大幅提高隔膜的高溫耐收縮性,而且可加強(qiáng)隔膜的吸液潤(rùn)濕能力,在PP隔膜上新增SiO2陶瓷涂層,可使隔膜的吸液量新增17%。在PP/PE復(fù)合隔膜上涂覆1μm的PVDF-HFP,隔膜吸液率由70%新增到82%,電芯內(nèi)阻下降20%以上。
從電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、原材料性能、制程工藝和使用條件等方面來(lái)講影響電池內(nèi)阻的因素重要包括: