鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量：1803次 | 2022年03月28日
動(dòng)力鋰離子電池的壽命、質(zhì)保期是多長(zhǎng)時(shí)間及電池阻抗譜的全面介紹
電池壽命要求在不同地區(qū)、國(guó)家因法規(guī)不同而不同，各個(gè)OEM對(duì)壽命的要求和驗(yàn)證方式也有所差異。例如，整車(chē)要求有的是8年/12萬(wàn)公里，有的是10年/24萬(wàn)公里，或者其他。國(guó)標(biāo)GB/T要求500次循環(huán)放電容量保持率90%、1000次循環(huán)保持率80%，國(guó)標(biāo)里面供應(yīng)了工況循環(huán)的測(cè)試步驟，不過(guò)目前使用率不高，也不作為認(rèn)證要求。
在采集到具體路況數(shù)據(jù)和掌握電池壽命預(yù)測(cè)之前，持續(xù)的充放電方法也是電池供應(yīng)商最常用的、可以供應(yīng)給OEM作參考的壽命，這是最簡(jiǎn)單的反映電池壽命的一種表現(xiàn)形式，另外從電池質(zhì)保期也可以反映出電池的壽命信息。筆者收集了一些電池壽命和質(zhì)保數(shù)據(jù)供交流。
科德寶(FREUDENBERG)在剛過(guò)去的九月份北美底特律電池展上報(bào)道了一組壽命數(shù)據(jù)，采用自家的陶瓷隔膜系列FS3002-23、FS3005-25、FS3006-25。展示的數(shù)據(jù)是軟包pouchcell的數(shù)據(jù)，容量8.9Ah，正負(fù)極材料為NMC和石墨，電解液為BASF的LP30+3%VC，電池是在KIT的COMPETENCEE項(xiàng)目平臺(tái)試驗(yàn)線(xiàn)生產(chǎn)的，電壓范圍3-4.2V，2C/3C、100%DOD充放循環(huán)。在80%放電容量保持率時(shí)，循環(huán)次數(shù)基本都可以在3000次左右。
假如將容量保持率定在75%，則循環(huán)次數(shù)趨勢(shì)看，都可以保持在4000次循環(huán)以上。
在現(xiàn)有的正、負(fù)極材料體系中，單純追求循環(huán)壽命次數(shù)、快速充放電的話(huà)，LFP和LTO是當(dāng)仁不讓的。K.Zaghib、A.Mauger、C.M.Julien一幫電池材料大咔早些年就報(bào)告了超常的LFP/LTO壽命數(shù)據(jù)(JournalofPowerSources196(2011)3949-3954)，看一下他們的數(shù)據(jù)。EC-DEC-1MLiPF6，18650電池，910mAh，LFP電壓平臺(tái)3.4V左右，LTO在1.5V左右，全電池電壓平臺(tái)只有1.9V左右。10C/5C、100%DOD循環(huán)20000次幾乎沒(méi)有明顯衰減，15C/5C、100%DOD循環(huán)30000次衰減僅為9%。可惜這個(gè)體系的電壓實(shí)在太低了，天生的缺陷。
符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)
充電溫度：0~45℃
-放電溫度：-40~+55℃
-40℃最大放電倍率：1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
看一下同樣采用LTO材料的東芝SCiB電池，以10Ah、20Ah的數(shù)據(jù)為例，基于LTO的循環(huán)壽命數(shù)據(jù)的確是異常有吸引力，適用于超高賠率和長(zhǎng)循環(huán)壽命，其中10Ah電池容量20000次后還保持在90%以上，20Ah電池容量15000次后還保持在85%左右。其中20Ah構(gòu)成的2P12S模塊循環(huán)壽命也在15000次以上。
下圖是A123的圓柱電池26650的循環(huán)數(shù)據(jù)，1C/1C、100%DOD，20000次循環(huán)后容量保持率65%左右。
下表是統(tǒng)計(jì)的2016年北美市場(chǎng)在售電動(dòng)汽PHEV和BEV的電池質(zhì)保。其中，9款BEV和7款PHEV的電池質(zhì)保是8年/16萬(wàn)公里，另外有三家OEM供應(yīng)了10年質(zhì)保。電池質(zhì)保最短的是Volvo和Porsche，不超過(guò)7年。加州地區(qū)對(duì)PartialZeroEmissionVehicle(PZEV)有強(qiáng)制的電池質(zhì)保期，為10年/24萬(wàn)公里。
BlomgrenConsultingServices在ECS[164(1)A5019-A5025(2017)]公布了北美地區(qū)在售PHEV和BEV的電池材料信息和供應(yīng)商信息，這些信息關(guān)于電池benchmarking還是比較有用的，見(jiàn)下表。絕大部分都是基于NMC/C的電池體系，少數(shù)是NCA、LMO、LTO材料，只有一款A(yù)123的LFP。這些車(chē)型在北美地區(qū)銷(xiāo)售，使要滿(mǎn)足北美地區(qū)的電池質(zhì)保要求的。另外可以看到，北美地區(qū)電池市場(chǎng)全部被日韓電池占領(lǐng)。其中，A123被我國(guó)萬(wàn)向集團(tuán)收購(gòu)了，希望能在我國(guó)煥發(fā)新的生機(jī)。
下圖是USABC有關(guān)PHEV的電池目標(biāo)，其中電池壽命部分，CD模式壽命目標(biāo)在5000次循環(huán)，CS模式下目標(biāo)是30萬(wàn)次循環(huán)。
IP67防水，充放電分口 安全可靠
標(biāo)稱(chēng)電壓：28.8V
標(biāo)稱(chēng)容量：34.3Ah
電池尺寸：(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域：勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備
電池壽命是一個(gè)很有意思的話(huà)題，每個(gè)用戶(hù)的用車(chē)習(xí)慣、用戶(hù)所在地區(qū)的溫度氣候都千差萬(wàn)別，通常壽命設(shè)計(jì)時(shí)要基于一定的使用環(huán)境和溫度氣候假設(shè)、或者基于采集的歷史數(shù)據(jù)進(jìn)行處理，同時(shí)還要結(jié)合整車(chē)控制系統(tǒng)進(jìn)行考慮。
任何形式的EMC問(wèn)題都涉及電磁能量的發(fā)射、傳輸、接受，即電磁干擾三要素：干擾源、耦合路徑、敏感體。
干擾源（或輻射體）出現(xiàn)干擾、輻射，傳輸（耦合）路徑將輻射能量傳遞到接收機(jī)。假如接受到的能量引發(fā)接收機(jī)偏離預(yù)設(shè)的工作方式，則出現(xiàn)所謂的干擾。
通常干擾耦合路徑分為傳導(dǎo)耦合、輻射耦合。傳導(dǎo)耦合通過(guò)電氣元件直接的電氣連接耦合傳輸，出現(xiàn)干擾，耦合能量最大。輻射耦合時(shí)干擾能量以電磁波形式按電磁場(chǎng)規(guī)律向四周發(fā)射，被敏感體接受后出現(xiàn)干擾。傳導(dǎo)干擾和輻射干擾區(qū)分界限不明顯，除頻率很低的干擾信號(hào)之外，大多數(shù)干擾信號(hào)都可以通過(guò)傳導(dǎo)、輻射混合傳播。
電機(jī)控制器開(kāi)關(guān)管MOSFET高壓端對(duì)地存在寄生電容，在開(kāi)關(guān)管開(kāi)通/關(guān)斷過(guò)程中寄生電容被反復(fù)充放電，出現(xiàn)的漏電流通過(guò)寄生電容流向接地，經(jīng)過(guò)動(dòng)力鋰電池形成回路。同樣電機(jī)和連接電纜也存在對(duì)地的寄生電流，同樣經(jīng)動(dòng)力鋰電池形成回路，出現(xiàn)共模干擾電流。一部分干擾電流不經(jīng)接地在正負(fù)電源線(xiàn)之間形成回路構(gòu)成差模干擾電流。
DC/DC主電路和控制電路通常集成在一起，封裝在一個(gè)金屬殼內(nèi)，殼體接地。主電路IGBT的金屬散熱器與金屬殼體以導(dǎo)熱膠相連，可能出現(xiàn)寄生電容效應(yīng)，為干擾噪音供應(yīng)通路。干擾電流流經(jīng)接地，用途在動(dòng)力鋰電池，與動(dòng)力鋰電池形成耦合回路。
動(dòng)力鋰電池作為高壓電源同時(shí)連接DC/DC和電機(jī)控制器兩大干擾源，從EMC角度看，電池是作為耦合路徑起用途的。研究動(dòng)力鋰電池的EMC特性就是以耦合路徑的頻率阻抗特性為重要出發(fā)點(diǎn)，不同頻段阻抗特性不同，干擾情況也不同。阻抗大則干擾不容易耦合過(guò)來(lái)，阻抗小則容易耦合干擾。從EMC優(yōu)化角度看，研究動(dòng)力鋰電池全頻段阻抗特性，是分頻段阻止干擾耦合、優(yōu)化高壓系統(tǒng)EMC的重要部分。
電化學(xué)阻抗譜（ElectrochemicalImpedanceSpectroscopy，EIS）可用于分析電池在某一平衡電勢(shì)下，電池交流阻抗隨頻率的關(guān)系。
當(dāng)頻率較低時(shí)（<1Hz），電池阻抗特性重要受電池內(nèi)部離子擴(kuò)散轉(zhuǎn)移的影響。三種情況下離子轉(zhuǎn)移影響下的電池阻抗Nyquist圖如下所示。
（a）為半無(wú)限擴(kuò)散，電池?cái)U(kuò)散阻抗在其頻域內(nèi)呈現(xiàn)常相位角特點(diǎn)，表現(xiàn)為與實(shí)軸成45的直線(xiàn)，這也叫做Warburg’阻抗。
（b）為有限擴(kuò)散阻抗，在頻率較高時(shí)，由于擴(kuò)散層還沒(méi)有影響到離子擴(kuò)撒，阻抗特性比較接近Warburg阻抗
（c）為擴(kuò)散層電解質(zhì)不足情況，在頻率較高時(shí)擴(kuò)散阻抗比較接近Warburg阻抗，當(dāng)頻率較低時(shí)，由于電解質(zhì)不足而使擴(kuò)散阻抗更偏向容性，低頻時(shí)的等效電路是電阻/電容串聯(lián)。
研究電池EMC時(shí)，通常關(guān)注高頻段，電池?cái)U(kuò)散阻抗更接近于Warburg阻抗。擴(kuò)散效應(yīng)影響的頻段較低，通?？捎秒娮桦娙荽?lián)模型表示。
極化效應(yīng)發(fā)生在電池電極表面，充放電電流大小影響到電池極化效應(yīng)強(qiáng)弱，兩者關(guān)系可以用電化學(xué)里面著名的Butler-Volmer方程描述。極化效應(yīng)影響下的電池等效電路阻抗的Nyquist圖如下所示。
串聯(lián)電阻R0用來(lái)等效電解液和電極活性材料的阻抗；Rct等效充放電過(guò)程中電荷轉(zhuǎn)移阻抗。電流流經(jīng)電極/溶液界面時(shí)，一部分電流存儲(chǔ)在極化效應(yīng)引起的等效電容Cdl中，另一份參加電化學(xué)反應(yīng)。等效電容儲(chǔ)能有限，僅在充放電開(kāi)始階段有脈沖，隨后電流流經(jīng)Rct參與電化學(xué)反應(yīng)。電流截止和減小時(shí)，Cdl中的電荷重新放出流經(jīng)Rct參與電化學(xué)反應(yīng)。Rct和Cdl并聯(lián)電路組成一個(gè)第通道濾波器，只有低頻交流信號(hào)才通過(guò)電池電解液參與電化學(xué)反應(yīng)，而高頻信號(hào)則通過(guò)Cdl緩沖。Rct和Cdl并聯(lián)電路的低通截止頻率在1Hz-1kHz。
當(dāng)電流以較高頻率在導(dǎo)體中傳導(dǎo)時(shí)，電子將會(huì)聚集到導(dǎo)體便面，而不是均勻分布，這種現(xiàn)象稱(chēng)作集膚效應(yīng)（或趨膚效應(yīng)）。同理，隨著頻率升高，離子在多孔電極中的滲透逐漸減小，越來(lái)越趨于電極表面，這時(shí)多孔電極類(lèi)似于平板電極。隨著頻率升高，集膚深度減小，導(dǎo)體可用截面積降低，電阻增大。大容量鋰離子電池集膚效應(yīng)影響的起始頻率在100Hz以上。從EMC角度看，其關(guān)注的頻率重要集中在中、高頻段。而動(dòng)力鋰電池作為整車(chē)電磁干擾耦合的重要節(jié)點(diǎn)，其高頻特性直接影響整車(chē)的EMC。高頻電流用途下的等效電路如下所示。R0是電解液、活性物質(zhì)、隔膜等的總電阻；L為包含電極自身電感、兩電極電感等的總電感；Cp為集膚效應(yīng)下等效電容；R為動(dòng)態(tài)電極電阻。
在傳導(dǎo)干擾重要研究的頻段（150kHz-30MHz），影響電池阻抗特性的重要是集膚效應(yīng)，由于頻率很高，電荷來(lái)不及聚集，因此極化效應(yīng)減弱，因此可以將集膚效應(yīng)的Cp忽略，簡(jiǎn)化電路，如下所示。E為電動(dòng)勢(shì)，Rac(f)是電極在集膚效應(yīng)影響下的集膚阻抗。
從EMC角度來(lái)解析EIS，有些內(nèi)容類(lèi)似于電池/電化學(xué)的解讀，更多的是一些新的認(rèn)識(shí)，通過(guò)阻抗將電池的一些特點(diǎn)參數(shù)跟EMC聯(lián)系了起來(lái)，阻抗隨著電池的SOH、SOC不同而不同。因此，借助于EIS、結(jié)合其他一些手段，為研究動(dòng)力鋰電池在不同SOH、SOC條件下的EMC供應(yīng)了一種可能性。
