隨著動(dòng)力電池市場(chǎng)的迅速擴(kuò)大，鋰電行業(yè)對(duì)三元材料的市場(chǎng)需求也在迅速增加，目前國(guó)內(nèi)廠家應(yīng)用比較成熟的為NMC111材料。但是對(duì)于NMC材料來(lái)說(shuō)，其比容量與Ni含量有著密切的關(guān)系，NMC111材料于LiCoO2相比在容量上并沒有明顯的優(yōu)勢(shì)，因此隨著鋰離子電池對(duì)能量密度要求的提升，傳統(tǒng)的NMC111材料已經(jīng)無(wú)法滿足鋰離子電池的需求。

為了進(jìn)一步的提高NMC材料的比容量，人們將Ni的含量提升，目前較為成熟的有NMC532和NMC622材料，但是隨著Ni含量的進(jìn)一步提升又帶來(lái)了NMC不穩(wěn)定、循環(huán)性能差和過渡金屬元素溶解等一系列的問題。

研究發(fā)現(xiàn)，充放電倍率對(duì)NMC材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性有著十分重要的影響，在大電流放電的時(shí)候，由于表面層的Li更加容易脫嵌，而位于顆粒的核心的Li由于需要從內(nèi)部擴(kuò)散到顆粒的表面，因此反應(yīng)相對(duì)較慢，這就導(dǎo)致了顆粒的表面層的Li脫嵌程度更高，而內(nèi)部的脫嵌程度較低。而較高的Li脫嵌程度導(dǎo)致了正極活性物質(zhì)層間的過渡金屬元素發(fā)生相互作用，導(dǎo)致層間距擴(kuò)大，從而在顆粒表面與核心之間產(chǎn)生應(yīng)力，導(dǎo)致NMC顆粒破碎。

同時(shí)由于Li的缺失，還會(huì)導(dǎo)致NMC顆粒的表面結(jié)構(gòu)由層狀結(jié)構(gòu)向巖鹽結(jié)構(gòu)和非有序尖晶石結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變，這些結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變會(huì)導(dǎo)致材料的晶格參數(shù)改變，最終導(dǎo)致在材料的表面形成裂紋。同時(shí)上述過程還加速了NMC顆粒表面的過渡金屬元素的溶解，造成NMC材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性下降。

同時(shí)大電流工作時(shí)，由于材料的存在著局部的不均衡現(xiàn)象，因此導(dǎo)致了顆粒局部發(fā)生過充現(xiàn)象，使得這部分顆粒的電勢(shì)過高，導(dǎo)致電解液在顆粒的表面發(fā)生氧化分解，在NMC顆粒的表面形成正極的固體電解質(zhì)界面膜，這種正極界面膜的增長(zhǎng)速度要遠(yuǎn)快于負(fù)極的界面膜，因此正極界面膜也成了電池內(nèi)阻增加的主要貢獻(xiàn)者。

從上述的研究可以看到NMC的循環(huán)性能和其顆粒表面有著十分密切的聯(lián)系。

德國(guó)明斯特大學(xué)的M.Borner利用18650電池對(duì)NMC532材料在循環(huán)過程中，材料顆粒的表面形貌的變化進(jìn)行了研究。

研究發(fā)現(xiàn)：1、材料顆粒的破碎是伴隨著相變和過渡金屬元素溶解同時(shí)發(fā)生的。2、大電流密度會(huì)導(dǎo)致電極表面的活性物質(zhì)顆粒發(fā)生嚴(yán)重的破碎。3、高的截至電壓雖然能夠提高材料的容量，但也加速了材料的衰降速度。4、大電流密度會(huì)導(dǎo)致NMC532材料的熱穩(wěn)定性降低。

研究發(fā)現(xiàn)，顆粒的表面破碎和正極電解質(zhì)界面形成是造成NMC532材料衰降的主要機(jī)理。其中NMC顆粒表面的破碎主要是由于電極組成的不均勻，造成了電流密度和充電狀態(tài)SOC的不均勻，造成局部過充，導(dǎo)致局部的Li過度脫嵌，引起NMC532材料的層間距擴(kuò)大和形成新的巖鹽、非有序尖晶石相，從而產(chǎn)生機(jī)械應(yīng)力，導(dǎo)致顆粒的表面破碎，而這一現(xiàn)象隨著充放電的倍率增大而變的更加嚴(yán)重。

同時(shí)，在較大的充電倍率下，電池表面會(huì)產(chǎn)生大量的高度Li脫嵌的區(qū)域，從而導(dǎo)致材料的熱穩(wěn)定降低。而在較高的截止電壓下，電解液的分解也變的更加嚴(yán)重，導(dǎo)致正極電解質(zhì)界面膜增厚，引起電池阻抗增加。

這一研究，為NMC532材料的生產(chǎn)和使用都提供了有益的借鑒，材料的均勻性和表面結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性，對(duì)NMC532材料的循環(huán)性能有著至關(guān)重要的影響，因此表面包覆，梯度摻雜的材料可以有效的改善NMC532材料的循環(huán)性能和倍率性能。

對(duì)于使用來(lái)說(shuō)，放電倍率對(duì)材料的壽命和熱穩(wěn)定性都有十分重要的影響，因此為了改善NMC532材料的循環(huán)性能，需要盡可能的降低NMC532材料的電流密度，以減少其電極表面電流密度和SOC狀態(tài)的不均勻性。