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簡述鋰離子電池化成過程的步驟

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:4437次  |  2018年09月30日  

鋰離子電池化成過程中SEI膜的形成過程,具體而言包括如下四個(gè)步驟:

步驟①:電子由集流體-導(dǎo)電劑-石墨顆粒內(nèi)部傳遞到待形成SEI膜的A點(diǎn);

步驟②:溶劑化的鋰離子在溶劑的包裹下,從正極擴(kuò)散至正在生成的SEI膜表層的B點(diǎn);

步驟③:A點(diǎn)的電子通過電子隧道效應(yīng)擴(kuò)散至B點(diǎn);

步驟④:躍遷至B點(diǎn)的電子與鋰鹽、溶劑化鋰離子、成膜劑等反應(yīng),在原有SEI膜表層繼續(xù)生成SEI膜,從而使得石墨顆粒表層SEI膜厚度不斷增加,最終形成完整的SEI膜。

由此可見,SEI形成的整體反應(yīng)過程,可具體分解為上述四個(gè)分步反應(yīng)來描述,四個(gè)分步反應(yīng)過程,即決定了整個(gè)SEI膜的成膜過程。

步驟①:電子由集流體-導(dǎo)電劑-石墨顆粒內(nèi)部傳遞到待形成SEI膜的A點(diǎn)。

到達(dá)A點(diǎn)的電子數(shù)量,將由化成時(shí)使用的電流、電流在正負(fù)極之間分布均勻性共同決定:化成電流越大,通過電極片a點(diǎn)的電流越大;當(dāng)正負(fù)極電極片之間不平整時(shí),相距近的點(diǎn)(a),電流更大;電極a點(diǎn)電流增大時(shí),通過a點(diǎn)處活性物質(zhì)顆粒的電流將更大,即單位時(shí)間內(nèi)到達(dá)A點(diǎn)的電子數(shù)將增多,因此將使得A點(diǎn)處發(fā)生的成膜反應(yīng)發(fā)生變化(如上篇文章所述:即大量的電子聚集于石墨顆粒表面,更容易與成膜劑、鋰離子發(fā)生雙電子反應(yīng)過程)。

步驟②:溶劑化的鋰離子在溶劑的包裹下,從正極擴(kuò)散至正在生成的SEI膜表層的B點(diǎn):在電解液成分不變的情況下,升高溫度,電解液粘度將降低,成膜劑、溶劑化鋰離子在電解液中傳輸阻力將降低;同時(shí)溫度升高時(shí),電解液的電導(dǎo)率將提高(如下圖所示,為某款電解液在不同溫度下的粘度及導(dǎo)電率),以上過程都將使得單位時(shí)間內(nèi),有更多的成膜劑及溶劑化鋰離子到達(dá)活性物質(zhì)顆粒表面的B點(diǎn),從而影響B(tài)點(diǎn)的成膜反應(yīng)過程(如上篇文章所述:即相對(duì)更少的電子(因?yàn)榇藭r(shí)成膜劑、溶劑化鋰離子更多)聚集于石墨顆粒表面,更容易與成膜劑、鋰離子發(fā)生單電子反應(yīng)過程)。

步驟③:A點(diǎn)的電子通過電子隧道效應(yīng)擴(kuò)散至B點(diǎn);此過程的速度,必定與已經(jīng)形成的SEI膜的結(jié)構(gòu)及組成有關(guān):SEI膜越致密、有機(jī)組份比例越高,阻隔電子的效應(yīng)越強(qiáng),電子穿過相同距離的阻力越大。此時(shí)形成的SEI膜厚度會(huì)更小,不可逆反應(yīng)的總量越低,電池的首次效率越高。

步驟④:躍遷至B點(diǎn)的電子與鋰鹽、溶劑化鋰離子、成膜劑等反應(yīng),在原有SEI膜表層繼續(xù)生成SEI膜,從而使得石墨顆粒表層SEI膜厚度不斷增加,最終形成完整的SEI膜。次過程即自由碰撞、結(jié)合反應(yīng)過程,溫度越高,分子運(yùn)動(dòng)越快,發(fā)生碰撞的概率越高,反應(yīng)速度越高,該步驟的阻力越小。

以上分析,詳細(xì)闡述了各工藝參數(shù)對(duì)化成過程、SEI膜成膜的具體影響:

1.化成電流大小及電流在電極片上分布的均勻性,將對(duì)SEI膜具體成分產(chǎn)生影響;

2.化成溫度將對(duì)SEI膜的結(jié)構(gòu)及組成產(chǎn)生影響。

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