鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:3181次 | 2019年03月17日
磷酸鐵鋰電池還能走多久?
磷酸鐵鋰電池,全稱磷酸鐵鋰鋰離子電池,是指用磷酸鐵鋰作為正極材料的鋰離子電池,這里講一下行業(yè)內(nèi)的電池命名規(guī)則,現(xiàn)階段,我們通常用正極材料來給電池命名,負(fù)極一般都是用石墨做負(fù)極,如三元電池,指的是用做正極材料的NCM或NCA,鈷酸鋰電池,則是用作正極材料的鈷酸鋰,同樣,磷酸鐵鋰則是指用于正極的磷酸鐵鋰材料。
鋰離子電池的正極為磷酸鐵鋰材料,其安全性能與循環(huán)壽命有較大優(yōu)勢,這些也正是動(dòng)力電池最重要的技術(shù)指標(biāo)之一。1C充放循環(huán)壽命可做到2000次,穿刺不爆炸,過充時(shí)不容易燃燒和爆炸。磷酸鐵鋰正極材料做出大容量鋰離子電池更易并串聯(lián)使用。從材料的原理上講,磷酸鐵鋰也是一種嵌入、脫嵌過程,這一原理與鈷酸鋰,錳酸鋰完全相同。
和鉛酸電池比起來,他有著良好的壽命,鉛酸電池一般1-1.5年;和鎳氫電池比起來,他有著更高的工作電壓;和鎳鎘電池比起來,他有著更好的環(huán)境友好性,這也是磷酸鐵鋰戰(zhàn)勝這些電池,掀起一陣鋰電風(fēng)暴的重要原因,雖然現(xiàn)階段,三元電池的流行,但是由于三元電池存在高能量密度下難以控制的安全性問題,磷酸鐵鋰電池還處于大規(guī)模應(yīng)用之中,不過,國內(nèi)電池企業(yè)正在把磷酸鐵鋰電池向大型化發(fā)展,采取用高容量磷酸鐵鋰電池(100AH,甚至200AH的電池)。
優(yōu)勢
磷酸鐵鋰電池的主要優(yōu)勢:
1
安全性能高
磷酸鐵鋰晶體中的P-O鍵穩(wěn)固,難以分解,即便在高溫或過充時(shí)也不會像鈷酸鋰一樣結(jié)構(gòu)崩塌發(fā)熱或是形成強(qiáng)氧化性物質(zhì),磷酸鐵鋰分解溫度約在600℃,因此擁有良好的安全性。雖然在過充情況下,出現(xiàn)過燃燒和爆炸,但其過充安全性較之普通液態(tài)電解液鈷酸鋰電池、三元電池,已大有改善。
2
長壽命
鉛酸電池的循環(huán)壽命在300次左右,最高約500次,而磷酸鐵鋰動(dòng)力電池,循環(huán)壽命達(dá)到2000次以上,標(biāo)準(zhǔn)充電(0.2C,5小時(shí))使用,可達(dá)到2000次。同質(zhì)量的鉛酸電池則是“新半年、舊半年、修修補(bǔ)補(bǔ)又半年”,最多也就1~1.5年時(shí)間,而磷酸鐵鋰電池在同樣條件下使用,理論壽命將達(dá)到7~8年。綜合考慮,性能價(jià)格比理論上為鉛酸電池的4倍以上。大電流放電可大電流2C快速充放電,在專用充電器下,1.5C充電40分鐘內(nèi)即可使電池充滿,起動(dòng)電流可達(dá)2C,而鉛酸電池?zé)o此性能。
3
高溫性能好
磷酸鐵鋰電熱峰值可達(dá)350℃-500℃而錳酸鋰和鈷酸鋰只在200℃左右。工作溫度范圍寬廣(-20C--+75C),有耐高溫特性磷酸鐵鋰電熱峰值可達(dá)350℃-500℃,而錳酸鋰和鈷酸鋰只在200℃左右。
4
容量大
具有比普通電池(鉛酸等)更大的容量,通過電池的能力密度就知道,鉛酸電池的能量密度約在40WH/kg,市場上主流的磷酸鐵鋰電池,能量密度均做到90WH/kg以上。
5
無記憶效應(yīng)
可充電池在經(jīng)常處于充滿不放完的條件下工作,容量會迅速低于額定容量值,這種現(xiàn)象叫做記憶效應(yīng)。像鎳氫、鎳鎘電池存在記憶性,而磷酸鐵鋰電池?zé)o此現(xiàn)象(鋰離子類電池一般沒有記憶效應(yīng)),電池?zé)o論處于什么狀態(tài),可隨充隨用,無須先放完再充電。
6
重量輕
同等規(guī)格容量的磷酸鐵鋰電池的體積是鉛酸電池體積的2/3,重量是鉛酸電池的1/3,二能量密度卻是鉛酸電池的數(shù)倍。
7
環(huán)境友好
該電池一般被認(rèn)為是不含任何重金屬與稀有金屬(鎳氫電池需稀有金屬),無毒(SGS認(rèn)證通過),無污染,符合歐洲RoHS規(guī)定,為綠色環(huán)保電池。鋰電池之所以被業(yè)界看好,一個(gè)重要的原因是環(huán)??剂?。
但有一點(diǎn)請正視,鋰電池屬于新能源行業(yè)不錯(cuò),但它也不能避免重金屬污染的問題。金屬材料加工中有鉛、砷、鎘、汞、鉻等都有可能會釋放到灰塵和水中。電池本身就是一種化學(xué)物質(zhì),所以有可能會產(chǎn)生兩種污染:一是生產(chǎn)工程中的工藝排泄物污染;二是報(bào)廢以后的電池污染。
8
其他材料對比
目前最有希望應(yīng)用于動(dòng)力型鋰離子電池的正極材料主要有改性錳酸鋰(LiMn2O4)、磷酸鐵鋰(LiFePO4)和鎳鈷錳酸鋰(Li(Ni,Co,Mn)O2)三元材料。鎳鈷錳酸鋰三元材料由于鈷的資源缺乏與鎳、鈷成高和價(jià)格波動(dòng)大等原因,普遍認(rèn)為很難成為電動(dòng)汽車用動(dòng)力型鋰離子電池的主流,但可以與尖晶石錳酸鋰在一定范圍內(nèi)混合使用。
缺點(diǎn)
磷酸鐵鋰電池也有其缺點(diǎn):例如低溫性能差,正極材料振實(shí)密度小,等容量的磷酸鐵鋰電池的體積要大于鈷酸鋰等鋰離子電池,因此在微型電池方面不具有優(yōu)勢。而用于動(dòng)力電池時(shí),磷酸鐵鋰電池和其他電池一樣,需要面對電池一致性問題。
單質(zhì)鐵的威脅
在磷酸鐵鋰制備時(shí)的燒結(jié)過程中,氧化鐵在高溫還原性氣氛下存在被還原成單質(zhì)鐵的可能性。單質(zhì)鐵會引起電池的微短路,是電池中最忌諱的物質(zhì)。這也是日本一直不將該材料作為動(dòng)力型鋰離子電池正極材料的主要原因。
性能缺陷
磷酸鐵鋰存在一些性能上的缺陷,如振實(shí)密度與壓實(shí)密度很低,導(dǎo)致鋰離子電池的能量密度較低。低溫性能較差,即使將其納米化和碳包覆也沒有解決這一問題。磷酸鐵鋰型鋰離子電池測試結(jié)果表明表明磷酸鐵鋰電池在低溫下(0℃以下)無法使電動(dòng)汽車行駛。盡管也有廠家宣稱磷酸鋰鐵電池在低溫下容量保持率還不錯(cuò),但是那是在放電電流較小和放電截止電壓很低的情況下,在這種狀況下,設(shè)備根本就無法啟動(dòng)工作。
制造成本高
材料的制備成本與電池的制造成本較高,電池成品率低,一致性差。磷酸鐵鋰的納米化和碳包覆盡管提高了材料的電化學(xué)性能,但是也帶來了其它問題,如能量密度的降低、合成成本的提高、電極加工性能不良以及對環(huán)境要求苛刻等問題。盡管磷酸鐵鋰中的化學(xué)元素Li,F(xiàn)e與P很豐富,成本也較低,但是制備出的磷酸鐵鋰產(chǎn)品成本并不低,即使去掉前期的研發(fā)成本,該材料的工藝成本加上較高的制備電池的成本,會使得最終單位儲能電量的成本較高。
一致性差
產(chǎn)品一致性差。無論是從材料制備,還是從生產(chǎn)制造。都很難保證產(chǎn)品的一致性,且磷酸鐵鋰的電壓平臺較窄,更增加了電池的可觀測性難度。
知識產(chǎn)權(quán)問題
很遺憾的告訴你,磷酸鐵鋰的基礎(chǔ)專利被美國德州大學(xué)所有,而碳包覆專利被加拿大人所申請。這兩個(gè)基礎(chǔ)性專利是無法繞過去的,如果成本中計(jì)算上專利使用費(fèi)的話,那產(chǎn)品成本將會進(jìn)一步提高。
結(jié)構(gòu)和原理
LiFePO4電池的內(nèi)部結(jié)是橄欖石結(jié)構(gòu)的LiFePO4作為電池的正極,由鋁箔與電池正極連接,中間是聚合物的隔膜,它把正極與負(fù)極隔開,但鋰離子Li+可以通過而電子e-不能通過,右邊是由碳(石墨)組成的電池負(fù)極,由銅箔與電池的負(fù)極連接。電池的上下端之間是電池的電解質(zhì),電池由金屬外殼密閉封裝。
LiFePO4電池在充電時(shí),正極中的鋰離子Li+通過聚合物隔膜向負(fù)極遷移;在放電過程中,負(fù)極中的鋰離子Li+通過隔膜向正極遷移。鋰離子電池就是因鋰離子在充放電時(shí)來回遷移而命名的。一般來講,LiFePO4電池的標(biāo)稱電壓是3.2V、終止充電電壓是3.6V、終止放電壓是2.0V。
磷酸鐵鋰動(dòng)力電池的容量有較大差別,可以分成三類:小型的零點(diǎn)幾到幾毫安時(shí)、中型的幾十毫安時(shí)、大型的幾百毫安時(shí)。不同類型電池的同類參數(shù)也有一些差異。有應(yīng)用于18650圓柱電池的,也有應(yīng)用于方形電池的。
應(yīng)用
由于磷酸鐵鋰動(dòng)力電池具有上述特點(diǎn),并且生產(chǎn)出各種不同容量的電池,得到了廣泛地應(yīng)用。它主要應(yīng)用領(lǐng)域有:
大型電動(dòng)車輛:公交車、電動(dòng)汽車、景點(diǎn)游覽車及混合動(dòng)力車等;
輕型電動(dòng)車:電動(dòng)自行車、高爾夫球車、小型平板電瓶車、鏟車、清潔車、電動(dòng)輪椅等;
電動(dòng)工具:電鉆、電鋸、割草機(jī)等;
遙控汽車、船、飛機(jī)等玩具;
太陽能及風(fēng)力發(fā)電的儲能設(shè)備;
UPS及應(yīng)急燈、警示燈及礦燈(安全性最好);
替代照相機(jī)中3V的一次性鋰電池及9V的鎳鎘或鎳氫可充電電池(尺寸完全相同);
小型醫(yī)療儀器設(shè)備及便攜式儀器等。
通過本文,相比你也看到,磷酸鐵鋰電池作為鋰電池界曾經(jīng)的黑馬,方興未艾,個(gè)人認(rèn)為,現(xiàn)階段汽車還處于大面積應(yīng)用階段,逐漸會進(jìn)入電動(dòng)車(電動(dòng)自行車)和儲能市場(儲能電站,通訊基站),進(jìn)入可穿戴領(lǐng)域的可能性不大。但是其能量密度、低溫性能等,已經(jīng)慢慢不能滿足市場的需求,到底是新一輪的復(fù)興,還是被三元材料、全固態(tài)電池所淘汰,歡迎你我共同交流。