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新鋰硫電池正極材料 體積能量密度大幅提升

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:912次  |  2019年04月03日  

由于正極材料硫具有高理論比容量、豐富的自然儲(chǔ)備、低成本和環(huán)境友好等顯著優(yōu)點(diǎn),鋰硫電池被認(rèn)為是最有前景的下一代儲(chǔ)能系統(tǒng)。使用導(dǎo)電碳質(zhì)材料作為硫主體來構(gòu)造硫正極的傳統(tǒng)方法中,由于低極性碳和高極性LiPS之間的相互作用弱,碳基材料提供的物理隔離和物理吸附對(duì)抑制電池容量衰減的作用有限,特別是對(duì)于高載硫電極。此外,碳基材料和LiPS的親和性差也阻礙了有效的界面電荷轉(zhuǎn)移并減緩了硫物種的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。而且,大量低振實(shí)密度碳的存在,極大地犧牲了電池的體積能量密度。設(shè)計(jì)一種具有高導(dǎo)電性和豐富暴露活性位點(diǎn)的硫主體材料以替代導(dǎo)電碳,以獲得高的面積和體積容量具有重要意義。


在國家自然科學(xué)基金(21601191,21673241,21471151))和中國科學(xué)院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(xiàng)(XDB20000000)、福建省自然基金(2018J01030)的資助下,中科院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所結(jié)構(gòu)化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室研究員王瑞虎課題組采用海藻酸鈉誘導(dǎo)的化學(xué)鍵裁剪策略,提出基于MXene的Ti3C2Tx(Tx代表表面官能團(tuán))納米點(diǎn)-散布的Ti3C2Tx納米片(TCD-TCS),以實(shí)現(xiàn)在高硫負(fù)載條件下活性物質(zhì)硫的限域固定和轉(zhuǎn)化。TCD-TCS中豐富的表面極性位點(diǎn)增強(qiáng)了電極的結(jié)構(gòu)完整性,不含碳基材料和導(dǎo)電添加劑使得正極材料具有高振實(shí)密度。TCD-TCS/S電極在1.8mgcm-2的中等載硫量下表現(xiàn)出幾乎理論的放電比容量。在13.8mgcm-2的高硫負(fù)載下,同步實(shí)現(xiàn)超高容量(1957mAhcm-3)和高面積容量(13.7mAhcm-2)。放電過程中硫析出機(jī)理研究表明了基于MXene的納米點(diǎn)和納米片的集成在Li-S電池中的重要性。上述工作發(fā)表于ACSNano(UltrafineTi3C2MXeneNanodots-InterspersedNanosheetforHigh-Energy-DensityLithium-SulfurBatteries,ACSNano,2019,13,3608–3617)。論文的第一作者為助理研究員肖助兵。


此前,肖助兵等以提高鋰硫電池面積容量和體積容量為研究目標(biāo),采用未加入任何碳導(dǎo)電添加劑的花狀多孔Ti3C2Tx(FLPT)基正極系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)了鋰硫電池面積容量和體積容量的雙重提高(ACSNano,2019,13,3404-3412)。此外,先后采用高導(dǎo)電過渡金屬硫化物(TiS2和NbS2)作為添加劑應(yīng)用在鋰硫電池正極以提高電池面積容量和大電流放電容量(EnergyStorageMater.2018,12,252-259;ACSNano2017,11,8488-8498;ACSAppl.Mater.Interfaces2017,9,18845-18855)。并采用水熱法得到還原氧化石墨烯/硫化釩(rGO/VS2)復(fù)合材料應(yīng)用于三元硫正極體系中,制備得到具有密堆積三明治結(jié)構(gòu)的rGO/VS2-S正極材料,實(shí)現(xiàn)了體積能量密度的大幅提升(Adv.EnergyMater.2018,7,1702337)。

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