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高溫型鋰錳電池正極材料簡析

鉅大LARGE  |  點擊量:1231次  |  2019年04月20日  

高溫型鋰二氧化錳電池是一種重要的一次電源,廣泛應(yīng)用在汽車輪胎壓力檢測系統(tǒng)(TPMS)以及醫(yī)療儀器等領(lǐng)域。我國雖然是一次電池的制造大國,但在高端的高溫型一次鋰電池領(lǐng)域卻處于空白的狀態(tài)。缺少適合高溫應(yīng)用的正極材料是限制高溫型鋰二氧化錳電池發(fā)展的原因之一。


在100℃以上二氧化錳與電解液的反應(yīng)變得逐漸強烈起來,促使電解液分解并產(chǎn)生大量的氣體,且在二氧化錳表面形成惰性氧化層造成歐姆極化增加,如此種種,導(dǎo)致鋰二氧化錳電池高溫下性能劣化,不能工作。

本公司在適合高溫用二氧化錳正極材料方面進行了深入研究,從控制二氧化錳γ與β晶型的比例入手,并進行元素摻雜得到高溫型二氧化錳(G-MnO2)。

材料性能測試方法:

按高溫型二氧化錳:導(dǎo)電劑:粘接劑=92:4:4比例混合,以乙醇為溶劑,通過碾膜方式制成正極片。

所得正極片與鋰片、聚丙烯隔膜、電解液裝配成為CR2032電池進行測試。

電池測試結(jié)果:

1.在常溫(20±5℃)下,以階段恒流(8-3-1.5-0.6-0.3mA/g)放電,截止電壓2.0V,正極材料比容量為264mAh/g。

2.在低溫(0±2℃)下,以階段恒流(16-8-3-1.5-0.6-0.3mA/g)放電,放電曲線受到溫度變化而波動,材料的放電比容量為261mAh/g。

3.在高溫125℃下,對電池進行16mA/g恒流放電,截止電壓2.0V,電池完全可以正常放電,放電曲線平穩(wěn),正極材料的比容量為260mAh/g。顯然,高溫下材料大電流放電能力更好。

4.將電池在125℃下擱置120小時,然后以16mA/g恒流放電,放電截止電壓2.0V,正極材料的比容量為250mAh/g,表明在125℃下高溫型正極材料保持相對穩(wěn)定,發(fā)生分解或劣化的程度很小。

5.電池在150℃下,以16mA/g恒流放電,測試了8小時,超過了TPMS系統(tǒng)150℃工作7小時的要求。電池的工作電壓平臺正常,未出現(xiàn)異常平臺,說明正極材料沒有新相產(chǎn)生,性質(zhì)是穩(wěn)定的,電池還可以繼續(xù)放電。

對用本公司開發(fā)的高溫型二氧化錳材料做成的CR2032電池在常溫、低溫及高溫(125℃、150℃)下進行了電性能和擱置耐久性能的測試,此材料的比容量達到260mAh/g以上,放電曲線平穩(wěn),同時在高溫下二氧化錳材料保持相對穩(wěn)定。此材料完全適合在高溫下工作,可以作為TPMS電池的正極材料。

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