鉅大LARGE | 點擊量:1829次 | 2019年05月22日
輝能科技楊思枏:固態(tài)電池的商業(yè)化是可行的
如果液態(tài)電池做不到的固態(tài)電池也做不到,那么商業(yè)化、甚至取代液態(tài)電池就將變成遙不可及的目標(biāo)了
編者按:2019年5月11日下午,輝能科技創(chuàng)始人、CEO楊思枏出席主題為“勇氣”的第十一屆中國汽車藍(lán)皮書論壇,發(fā)表了題為《固態(tài)電池在電動車市場商業(yè)化可行性與產(chǎn)業(yè)化時程》的主題演講。
他認(rèn)為,如果液態(tài)電池做不到的固態(tài)電池也做不到,那么商業(yè)化、甚至取代液態(tài)電池就將變成遙不可及的目標(biāo)了。同時,他對固態(tài)電池的未來充滿信心,“固態(tài)電池的使用壽命要更長、更穩(wěn)定?!?br/>
在技術(shù)層面,氧化物是他最為看好的固態(tài)電解質(zhì),其在安全性方面要更有優(yōu)勢?!皬难趸锇踩陨蟻碇v,要優(yōu)于液態(tài)電解質(zhì)和其他固態(tài)電解質(zhì),這一點基本上是毋庸置疑的?!?br/>
以下為楊思枏演講錄音整理,未經(jīng)本人審定,此處有刪減,題目為編者所加。
各位前輩,大家好!今天我們輝能科技很榮幸有機會受主辦方的邀請參與國內(nèi)這么盛大的一個論壇會議。
我想大家都了解,現(xiàn)在在電動車上來講最重要的零部件就是電池、模組、電池包部分,最近幾起安全性方面的問題,也凸顯出液態(tài)電池可能在安全性上會有一些限制,所以我們會針對固態(tài)電池來說明一下。
大家都認(rèn)為固態(tài)電池是下一個最主要的主流模式,像鋰鐵,后來變成三元,三元可能再變成固態(tài)電池。當(dāng)然,我們輝能走的比較早一點,所以今天我來跟大家討論一下固態(tài)電池在電動車層面商業(yè)化、產(chǎn)品化的可行性,其有沒有機會成為下一個主流的電池模式。同時,還有幾個主要競爭者在產(chǎn)業(yè)化方面的情況,
固態(tài)電池優(yōu)劣勢明顯,首選氧化物
先說六大需求,在電動車方面,對于電池的需求我們把它分為三個必要條件和三個充要條件。必要條件方面,主要是安全性、能量密度以及低成本。至于說充要條件,客戶肯定都希望有快充、長使用壽命以及比較寬廣的使用溫度等。這些在液態(tài)電池上,原則上并不能完完全全符合現(xiàn)在汽車市場的需求,于是就變成固態(tài)電池的機會,讓其能夠進(jìn)入到這個市場。
但是有一個問題,液態(tài)電池做不到的固態(tài)電池能做到嗎?固態(tài)電池如果做不到,商業(yè)化、甚至取代液態(tài)電池就變成遙不可及的目標(biāo)了,所以我們今天來好好討論一下。
討論它的商業(yè)化之前,我們先把幾個主要的固態(tài)電池系統(tǒng)分析一下:
第一個,薄膜電池。薄膜電池從1997年問世到現(xiàn)在,最大的問題點就是它的成本過高,無法成為主流。它采用的是半導(dǎo)體的制程方式,成本過高,所以造成一個必要條件做不到,戴森在2018年放棄了這個技術(shù),他們對于這個專利基本上也不再做維護(hù)了。
接下來,如果從量產(chǎn)的狀況來看,較好的是固態(tài)聚合物,它的量產(chǎn)形式是相對比較好的狀況,成本和制造模式相近于現(xiàn)在的液態(tài)電池,但是最大的問題在于它的導(dǎo)電度。它的導(dǎo)電度,基本上需要加溫才能夠做到60度—80度,而60度—80度代表了一個方面的問題,就是電池包的能量密度,其需要加溫系統(tǒng)和加壓系統(tǒng),這使得電池包能量密度會降到110Wh/L—140Wh/L。這個部分和現(xiàn)在的液態(tài)電池相比,后者動輒在200Wh/L—250Wh/L以上。因為這樣的關(guān)系,去年博世基本上也放棄了。
如果要說導(dǎo)電性最好的,就要說硫化物。硫化物現(xiàn)在是所有電池、尤其是電解質(zhì)這個系統(tǒng)上,較液態(tài)電池導(dǎo)電性要更高。硫化物導(dǎo)電性高的特點,促成了固態(tài)電池可以實現(xiàn)的一個比較好狀況。但很可惜它的穩(wěn)定性并不太好,自身和自身之間沒有太大問題,但是自身和其它硬物質(zhì),包括溶劑、助粘劑,活性材料水氣等之間會產(chǎn)生不良的反應(yīng)。
尤其是從全線制造上面來講,如果有水,要去水才能夠恢復(fù)到好的離子導(dǎo)通狀況,這樣卻會產(chǎn)生硫化氫。硫化氫有產(chǎn)毒的可能性,且會燃燒。按照這樣來看,硫化物會比較麻煩。也因為這樣的關(guān)系,如果有水分的狀況下,它就必須要全線都在干燥室內(nèi),干燥室的條件非常高,這就是一個很大的成本問題。豐田在2019年日本電池展上也提到了,主要的問題就是這個。
再來看氧化物。氧化物的穩(wěn)定性應(yīng)該是所有電解質(zhì)里面最好的,但是有很大的問題,就是它的導(dǎo)電性,它的導(dǎo)電性大概只有硫化物的1/10到1/20。另外一個問題,就是它的界面接觸狀況也不太好,因為氧化物的顆粒比較硬,同時它的物理接觸面積較小,比較容易堆積形成不連續(xù)面,容易破裂,這就會產(chǎn)生短路問題,短路會造成在量產(chǎn)方面良率的大幅度下降。
簡單來看我們比較確定的是,硫化物和氧化物有成為主流的可能性。當(dāng)然問題相對也比較多,我們簡單的介紹一下。
氧化物固態(tài)電解質(zhì)的優(yōu)勢,包括電解質(zhì)穩(wěn)定,電解質(zhì)的界面也很穩(wěn)定,極化問題基本上是非常好的一個狀況,濃差極化不存在,等一下會提到快充下的優(yōu)勢。電解質(zhì)和隔膜的散熱系數(shù)較高,會使得整車廠在產(chǎn)品散熱系統(tǒng)方面能更有優(yōu)勢。
談完優(yōu)勢要談一下它的瓶頸,氧化物電解質(zhì)的導(dǎo)電率是較大的問題。液態(tài)電池會在高溫時有揮發(fā)和分解問題,在低溫的時候會有分離的問題,在固態(tài)電解質(zhì)上是看不到這個問題的。氧化物比液態(tài)電解質(zhì)導(dǎo)電率低一點,還是有它的好處的。但是在界面的阻抗方面,不管是硫化物還是氧化物都會有問題,電解質(zhì)跟電解質(zhì)本身之間是存在一些比較大的問題,尤其氧化物,如果說以高溫?zé)Y(jié),成本太高,如果是低溫壓合又沒有辦法得到較好的離子導(dǎo)通。
從電解質(zhì)和活性材料方面來講,我們會把它分為化學(xué)性和物理性,化學(xué)性基本上硫化物相對較差,尤其它形成正極的時候,會使得它的離子導(dǎo)通會下降百分之一到千分之一,同時會有污染的問題出現(xiàn)。氧化物化學(xué)性較好,但是它的物理性接觸面積就變得較差了,這部分也是它的一個大問題。
極層成膜性,也是固態(tài)電池上面非常大的缺點,尤其是氧化物。剛剛也提到容易產(chǎn)生破裂的問題。還有就是隔層的厚度,隔層是由固態(tài)電解質(zhì)形成的,顆粒越多或者孔洞越多的時候,就會造成它需要更厚的狀況,避免貫通形成。這時候它的隔膜越厚代表能量密度越低,厚膜極化的問題更嚴(yán)重。
最后一項,就是隔層和極層本身的阻抗,這部分也是固態(tài)電池不OK的地方。因為隔層和極層的介面并不是一個連續(xù)介面的狀況,所以會造成整個界面阻抗較高。當(dāng)然大家可以看到,已經(jīng)進(jìn)行了一些改善,這些改善我們等一下會提到,包括如何進(jìn)行商業(yè)化。
基于我們之前所改善的狀況,我們來討論固態(tài)電解質(zhì)商業(yè)化的可行性。
第一個問題,剛剛提到了三個必要條件,其中一個是安全性。從氧化物安全性上來講,優(yōu)于液態(tài)和固態(tài)電解質(zhì),這一點基本上是毋庸置疑的,可以看到不管是電解質(zhì)穩(wěn)定性、界面穩(wěn)定性等均是如此。
第二個問題,硫化物的安全性。很抱歉,我認(rèn)為我們現(xiàn)在還是沒有辦法確定它是否是安全的。因為硫化氫本身含有毒性、同時可燃,一旦電解質(zhì)的封裝產(chǎn)生問題,不管是穿刺還是其它封裝的狀況下,都可能會使安全性無法保證。
我們來講個基本的證明,您可以看到,下面屬于液態(tài)電池電阻反應(yīng)的重點,原則上會有一、二、三、四,這個是用NCM811做出來的一個測試,你可以發(fā)現(xiàn)基本上對標(biāo)于現(xiàn)在的NCM811,這個期間就有很大的差距。因為我們的測試基本上做到280攝氏度的烘烤測試,280攝氏度的烘烤測試可以把它分成一、二、三、四的狀況,這些東西都是發(fā)生反應(yīng)或者產(chǎn)熱的一些過程。
我們舉幾個例子,隔膜基本上來講,液態(tài)電池高溫狀況下會有熔融的問題,這個時候會產(chǎn)生更多的能量外泄,促使溫度能夠提升到正極分解的溫度狀況,這是非常重要的一環(huán)。但是我們的固態(tài)電池,即便達(dá)到280℃—300攝氏度的狀況,隔層基本上還是有隔層的效果,就使得負(fù)極和正極不會直接接觸。那個藍(lán)色線就是電壓,所以這樣的狀況下代表它還是能夠維持很好的隔離效果,使得正極和負(fù)極不接觸。
另外一個問題,就是正極分解狀況。NCM811和一般的液態(tài)電解液反應(yīng),大概180攝氏度的時候就會分解。如果是固態(tài)電池,大概在220攝氏度—230攝氏度。通常來講180攝氏度下,正極和液態(tài)電解液反應(yīng)分解產(chǎn)生大量氣體和氧,這個部分triggerpoint溫度就會形成了,但是固態(tài)電池到220攝氏度—230攝氏度才發(fā)生。
第二個問題,產(chǎn)熱也相對比較小,這使得固態(tài)電池在安全性上相對大很多??赡艽蠹覍τ谝簯B(tài)電解質(zhì)和固態(tài)電解質(zhì)安規(guī)檢測不太了解。一般來講,國內(nèi)現(xiàn)行的標(biāo)準(zhǔn),烘烤高溫測試狀況是130攝氏度為主,固態(tài)電池基本上能通過200攝氏度或者280攝氏度,這個過程安全性上來看,固態(tài)電池的確比現(xiàn)在液態(tài)電池好很多。
這就是由10安培小時到18安培小時在車廠測試的結(jié)論。當(dāng)然高溫測試不僅僅是高溫,還包含了在60度狀況下做5C、10V穿刺?,F(xiàn)在國內(nèi)基本上已經(jīng)不做穿刺測試了,液態(tài)電池現(xiàn)在的標(biāo)準(zhǔn)是,過充的測試大概是1C、1.5倍的最高電壓,就是大概6V左右?,F(xiàn)在高壓要求有更高鎳的材料,現(xiàn)在可能會降到1.1倍、4.5V左右的狀況,可是在固態(tài)電池上可以過5C、10V。
因為一會有能量密度的問題,這是一個最重要的商業(yè)化的依據(jù),所以我們等下再來談一下這個,我們簡單把其他部分進(jìn)行下討論。
第一個,固態(tài)電解質(zhì)可以快充嗎?基本上是可行的,等下我們介紹。
我們的架構(gòu)技術(shù)利用的是氧化物,但是我們是用這個方式做的,混成固態(tài)的時候?qū)⒔?0個百分點的液態(tài)電解質(zhì)和固態(tài)電解質(zhì),體積、重量更低了點。這個部分有一個非常關(guān)鍵性的改善,使得我們的阻值大幅度下降,從原來的250mΩ降到只剩下15mΩ,這個在2.4安培、2.3安培小時的狀況,比較液態(tài)電池18650,這個是松下的一個電池,在2.8安培左右的時候是在這樣的狀況,基本上完全相同了。
無區(qū)域極化的問題,使得我們的快充是有機會做到和液態(tài)電池相同,甚至是比液態(tài)電池更有優(yōu)勢。不過這里必須提到定電流變成定電壓,這是一個電池上面的專用術(shù)語。如果用這樣的方式充電的話,我們的電池基本上在12分鐘以內(nèi)可以充到77%。比起現(xiàn)在一般液態(tài)電池更快。
但是要說明的是,我們(測試對標(biāo))主要采用的是3C的產(chǎn)品,所以它并不是為快充準(zhǔn)備的,可能這方面稍微低一點。不過這個至少和現(xiàn)在的液態(tài)電池接近、甚至稍好一點點。好的地方在哪里?主要在溫度,一般來講快充過程當(dāng)中,電壓溫度上升幅度很高。對于我們的固態(tài)電池,差了將近10度到20度左右的差距,這也一樣會使得電池包的散熱系統(tǒng)能夠做得更簡單。
長使用壽命,基本上分成循環(huán)壽命和日歷壽命兩種。使用壽命最主要的是物理界面和化學(xué)界面的穩(wěn)定,長使用壽命、循環(huán)壽命這兩項都包含在內(nèi)。
我們公司,因為改善物理界面,本身就是固態(tài)電解質(zhì)的優(yōu)勢。所以可到看到,我們大概在千次的放電,1C充放大概可以超過80%,可以到1000次—1200次。如果0.5C充放大概2000次—2500次,基本上滿足了我們現(xiàn)在電動車的需求。同時,我們還有比較特別的地方,比如高溫循環(huán),高溫循環(huán)的壽命測試我們可以做到0.5C充放、500次,83%,這是一般液態(tài)電池絕對不可能做到的。
另外就是日歷壽命,日歷壽命最重要的一點,如果它的DCIR增加幅度不太一樣的情況下,高串并會使這個電池包充不飽、放不完,這個就會使實際行駛距離大幅度減少。固態(tài)電池的確有這方面的優(yōu)勢,所以你可以看到,我們從60攝氏度、60天的測試狀況來看,DCIR幾乎不增加,這部分代表了后續(xù)固態(tài)電池使用的狀況。使用壽命、日歷壽命會非常穩(wěn)定,而且非常適合高串并的狀況。
高低溫操作和剛才的狀況比較相同,就是界面本身的穩(wěn)定,包括固態(tài)電解質(zhì)的本質(zhì)穩(wěn)定。可以看到,我們大概在85攝氏度的狀況下可以充放,甚至100攝氏度—150攝氏度把電壓降下來,一樣可以做充放電。
另外,因為低溫狀況下,固態(tài)電解質(zhì)本身沒有向分離、析出的問題,所以它可以儲存在負(fù)65攝氏度狀況下,在3個月、5個月之后還可以恢復(fù)正常使用。同時,在負(fù)20攝氏度到負(fù)25攝氏度狀況下,和現(xiàn)在的液態(tài)電池差不了多少,最重要的是在負(fù)30攝氏度到負(fù)40攝氏度的時候,一樣可以在這樣的狀況下進(jìn)行放電,同時不會產(chǎn)生太嚴(yán)重的問題。這部分也幫助了現(xiàn)在我們的電池包能夠進(jìn)行在低溫狀況正常的放電,這在固態(tài)電池上都得到了比較好的解決。
我們剛才看到,充要的條件基本上我們都能夠有一定的恢復(fù)狀況,但是有一個重點,能量密度部分,基本上來講都覺得固態(tài)電解質(zhì)的能量密度比現(xiàn)在液態(tài)電解質(zhì)高,其實是對的、也是不對的。
固態(tài)電池成本有望下降
固態(tài)電解質(zhì)本身的密度比液態(tài)電池高,所以理論上,如果你采用的是相同于正極跟負(fù)極材料的話,它的能量密度是不可能和現(xiàn)在的液態(tài)電池一樣高的。但是為什么大家覺得它的能量密度還是會更高呢?是因為它采用了更高利用率和更高能量密度的正極、負(fù)極材料,但是更危險,因為固態(tài)電池本身能夠提供非常穩(wěn)定的平臺,所以這部分就有辦法改善。
問題來了,會討論到一個所謂的新技術(shù)導(dǎo)入規(guī)模化市場上的悖論問題。大家也提到,它可以采用更高利用率的正極材料和負(fù)極材料,但是相對而言這個材料是比較少的,而且單價比較昂貴,這就造成了市場上非常困難的地方,造成所謂的悖論問題。
我們現(xiàn)在有很重要的一環(huán),其實固態(tài)電池從來都不是單純的電芯材料技術(shù)或者電芯技術(shù)而已,它還包含了雙極電池的電池包的技術(shù),而這個技術(shù)的成組效率非常高。這個是C公司今年度發(fā)布的新聞,成組效率是73%,比能量是245Wh/kg,假設(shè)它用NCM811,我們也用NCM811,我們得出的是200多瓦時/公斤,但是成組效率大概80%—85%的時候,我們就能達(dá)到176Wh/kg—183Wh/kg,接近于現(xiàn)在的液態(tài)電池。當(dāng)然安全性還要好很多。
但是第二個問題,在體積能量密度狀況上,他的成組效率是53%,我們成組效率是70%—75%,這個時候我們就超過它了。得出的結(jié)論就是說,如果用雙極電池技術(shù)的狀況下,我們的能量密度,就算是采用相同的活性材料也能夠達(dá)到和現(xiàn)在(液態(tài)電池包)一樣的水平,唯一的問題點就是只有固態(tài)電解質(zhì)本身的價格。
固態(tài)電池就比液態(tài)電池貴嗎?這是我們的成本分析。假設(shè)我們的產(chǎn)能1GWh時電芯成本1.6倍、電池包成本1.3倍,這個10GWh時電芯成本大概1.3倍,電池包的成本大概是1.05倍。到20GWh的時候,就有機會在電池包的狀況得到98%。
我剛剛少提了一個狀況,雙極電池包它的成本較一般的電池包低,只有7成,因為簡化了串聯(lián)方式,我們的安全性雙極電池就是直接在電芯里面做一個所謂的內(nèi)部串聯(lián)接觸,它會使得這個系統(tǒng)基本上簡化了電池芯數(shù)量,BMS也簡化了,它的冷卻系統(tǒng)也簡化了,所以它的成本基本上會變得更低。因為這樣的關(guān)系,所以在20GWh的狀況下面,固態(tài)電池就有機會做好。按照這樣的概念來看,固態(tài)電池的商業(yè)化基本上是可行的。
這是我們的兩個核心技術(shù),如果有興趣,我們可以看一下,這個我們剛剛得了美國的愛迪生發(fā)明創(chuàng)新獎的金獎。
最后一部分,是量產(chǎn)時間表的狀況。這里面有提到TOYOTA和日立,原則上大家的基本技術(shù)開發(fā)都需要時間,我們因為比較早做,所以比較快點。根據(jù)TOYOTA的狀況來講,我們覺得有幾項工藝他們還需要做克服,我們已經(jīng)差不多了。
我們現(xiàn)在已經(jīng)有40個百萬瓦時的中試線,在2017年完成卷式生產(chǎn),接下來我們大概在2020年的時候會開始完成我們1GWh產(chǎn)線的試車,大概在2021年的年初會進(jìn)行大量量產(chǎn)。我們所推出來的產(chǎn)品都會比TOYOTA稍微快一點,它達(dá)到450瓦時/公升,我們能夠達(dá)到680瓦時/公升。那剛才說的成組效率基本上大家都相同的時候,我們就會有一定程度的領(lǐng)先。
最后是改善方向,這個就是我們的長項??梢栽偌訌姷牟糠郑褪前盐覀兏魧雍穸仍俳档?,降低我們的隔層厚度和增加我們的能量密度,同時增加我們的放電能力和充電能力,當(dāng)然這個就是我們現(xiàn)在能量密度的表現(xiàn)。
到2023年的時候會達(dá)到100%SiOx,其實我們現(xiàn)在實驗室基本上已經(jīng)做到了400次,我們希望能夠做到800次,這個TOYOTA2022年能夠做到Target450瓦時/公升,我們已經(jīng)做到了,這個就是我們的發(fā)展?fàn)顩r。
最后還是要提到,電池包和電池的目標(biāo),國標(biāo)目標(biāo)我們電池芯沒有辦法達(dá)到,因為我們的能量密度之后比較高的,但是如果加上雙極電池包這個架構(gòu)技術(shù),我們就能夠達(dá)到國標(biāo)的目標(biāo),在2020年能夠達(dá)到220Wh/kg,2025年能夠達(dá)到300Wh/kg左右。謝謝大家!