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聚焦鋰電池組安全問題 鋰電熱失控?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:910次  |  2019年05月28日  

在1月11~13日舉辦的中國電動(dòng)汽車百人會論壇(2019)的動(dòng)力電池技術(shù)峰會上,各位專家學(xué)者沒有如往年般分享各色各樣的鋰電前瞻技術(shù),而是不約而同的將焦點(diǎn)放在了鋰電池組安全上。

鋰電池組的安全性歸根到底一句話,就是來自于電池的熱失控。鋰電池除了正常的充放電反應(yīng)外,還存在潛在的副反應(yīng)。當(dāng)電池溫度過高或者充電電壓過高的時(shí)候,這些副反應(yīng)就會被引發(fā),并釋放大量熱量。如果熱量得不到及時(shí)疏散,還會引起電池溫度和壓力的急劇上升,形成惡性循環(huán),最后導(dǎo)致熱失控,造成安全事故。

不幸的是,從鋰電反應(yīng)機(jī)理而言,單體電池的熱失控隱患是無法根除的,只能通過諸如熱控制技術(shù)(PTC電極)、正負(fù)極表面陶瓷涂層、過充保護(hù)添加劑、電壓敏感隔膜以及阻燃性電解液等等技術(shù)的綜合性應(yīng)用來無限改善單體電芯的安全性能,但無法真正根除。

關(guān)于鋰電池組電芯層面的鋰離子電池安全性,武漢大學(xué)教授艾新平做了非常全面的分析,從熱失控過程來看,發(fā)生熱失控最早的一個(gè)反應(yīng)是負(fù)極表面SEI膜的分解,由于負(fù)極成份及添加劑的不同,SEI膜的分解分度大概在120-140℃,發(fā)生分解以后,負(fù)極裸露在電解液中,并發(fā)生劇烈的還原分解,放出大量的可燃性氣體和熱量,促使電池的溫度進(jìn)一步上升,直至正極發(fā)生分解。

正極發(fā)生分解時(shí),溫度大概在180-200℃,此時(shí)電芯的副反應(yīng)就很難控制了,因?yàn)檎龢O分解時(shí)不僅僅釋放大量的熱量,還會產(chǎn)生活性極高的氧原子,導(dǎo)致電解液直接氧化分解,短時(shí)間內(nèi)會造成電池內(nèi)部大量的熱量積累。

值得一提的是,溫度和副反應(yīng)的關(guān)系是相輔相成的正相關(guān),即溫度越高,副反應(yīng)越劇烈;副反應(yīng)越劇烈,溫度也就越高。這樣的惡性循環(huán)最后會導(dǎo)致電池進(jìn)入一個(gè)沒法控制的自加溫狀態(tài),也就是所謂的“熱失控”。

業(yè)內(nèi)常說的磷酸鐵鋰安全性好,就是因?yàn)樗鳛檎龢O在200-400℃的時(shí)候基本不發(fā)生分解,但正極的產(chǎn)熱只是副反應(yīng)的一部分,負(fù)極和電解液的氧化分解仍然存在,所以磷酸鐵鋰的安全性只是相對三元而言稍微安全一些而已。三元材料根據(jù)組成成份的不同,分解溫度有所變化,鎳占比越高,熱分解溫度越低,比如當(dāng)鎳含量達(dá)到0.8,在120度左右就開始發(fā)生熱分解,甚至早于負(fù)極的SEI膜,這對電池的溫控造成了極大的挑戰(zhàn)。

電池?zé)崾Э?,究其原因還是內(nèi)部出現(xiàn)了短路和過充的現(xiàn)象。

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