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鋰離子電池超級電容器的特性

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1115次  |  2019年06月11日  

(1)極高的充放電倍率

超級電容具備較高的功率密度,可在短時間內(nèi)放出幾百到幾千安培的電流,充電速度快,可在幾十秒到幾分鐘內(nèi)完成充電過程。超級電容公交車和有軌電車就是利用此特性在短時間內(nèi)完成充電,驅(qū)動車輛前進(jìn)。

(2)循環(huán)壽命長

超級電容的充放電過程損耗極小,因此在理論上其循環(huán)壽命為無窮,實(shí)際可達(dá)100000次以上,比電池高10~100倍。

(3)低溫性能較好

超級電容充放電過程中發(fā)生的電荷轉(zhuǎn)移大部分都在電極活性物質(zhì)表面進(jìn)行,所以容量隨溫度衰減非常小,而通常鋰離子電池在低溫下容量衰減幅度甚至高達(dá)70%。

(4)能量密度太低

超級電容應(yīng)用的瓶頸之一就是能量密度太低,僅為鋰離子電池的1/20左右,約10Wh/kg。因此不能作為電動汽車主電源,大多作為輔助電源,主要用于快速啟動裝置和制動能量回收裝置。2、鋰離子電池特性

(1)電壓平臺

鋰離子電池由于采用的正負(fù)極材料不同,其單體電池的工作電壓范圍為3.7~4V,其中應(yīng)用規(guī)模較大的磷酸鐵鋰單體電池工作電壓為3.2V,是鎳氫電池的3倍、鉛酸電池的2倍。

(2)比能量大

當(dāng)前乘用車鋰離子動力電池的能量密度接近200Wh/kg,預(yù)計(jì)2020年達(dá)到300Wh/kg。

(3)電池壽命短

由于電化學(xué)材料特性的制約,鋰離子電池的循環(huán)次數(shù)沒有取得突破,以磷酸鐵鋰為例,單體電池循環(huán)次數(shù)可以達(dá)到2000次以上,成組后僅為1000次以上。無法滿足公交運(yùn)行8年期限的要求。

(4)對環(huán)境影響較大

鋰離子電池采用輕金屬鋰,盡管不含汞、鉛等有害重金屬,被認(rèn)為是綠色電池,對環(huán)境污染較小。但實(shí)際上由于其正負(fù)極材料、電解液包含鎳、錳等金屬物,美國已經(jīng)將鋰離子電池歸類為一種包含易燃、浸出毒性、腐蝕性、反應(yīng)性等有毒有害性的電池,是目前各類電池中包含毒性物質(zhì)最多的電池,并且因?yàn)槠浠厥赵倮玫墓に囕^為復(fù)雜導(dǎo)致成本較高,因此目前的回收再利用率不高,廢棄的電池對環(huán)境影響較大。

(5)成本依然較高

鋰離子電池初期購置成本高,以目前公交車用動力電池主流產(chǎn)品磷酸鐵鋰電池為例,價格大約在2500元/kWh,隨著電動汽車的普及,有望在2020年降低到1000元/kWh以下。由于單體電池成組后循環(huán)次數(shù)的制約,公交車通常在3年左右即需要更換電池,運(yùn)營單位成本壓力較大。

(6)對電網(wǎng)影響較大

首先大規(guī)模應(yīng)用純電動汽車,由于充電需求較大,充電設(shè)備對電網(wǎng)的諧波干擾將會凸顯,影響電網(wǎng)的供電質(zhì)量;其次,在快充時,由于是大倍率充電,因此充電功率較高(乘用車在50kW、客車在150~250kW左右),對電網(wǎng)的負(fù)荷沖擊較大。

因此,基于目前鋰離子電池的技術(shù)水平來看,其電動汽車方面的應(yīng)用主要在行駛里程小于200km的短途純電動汽車中。

抑制異常產(chǎn)氣的措施

在正常電壓范圍內(nèi),產(chǎn)氣量較少,而且大多為碳?xì)浠衔?,?dāng)有異常產(chǎn)氣發(fā)生時,會產(chǎn)生大量氣體,破壞電極界面結(jié)構(gòu),導(dǎo)致電解液分解失效,嚴(yán)重時沖破封裝區(qū)造成漏液,腐蝕危險。抑制異常產(chǎn)氣需要從材料設(shè)計(jì)和制造工藝兩方面著手。

首先要設(shè)計(jì)優(yōu)化材料及電解液體系,保證形成致密穩(wěn)定的SEI膜,提高正極材料的穩(wěn)定性,抑制異常產(chǎn)氣的發(fā)生。

針對電解液的處理常常采用添加少量的成膜添加劑的方法使SEI膜更均勻、致密,減少電池在使用過程中的SEI膜脫落和再生過程產(chǎn)氣導(dǎo)致電池鼓脹,相關(guān)研究已有報(bào)道并在實(shí)際中得到應(yīng)用,如哈爾濱理工大學(xué)的成夙等報(bào)道,使用成膜添加劑VC可以減少電池氣脹現(xiàn)象。但研究多集中在單組分添加劑上,效果有限。華東理工大學(xué)的曹長河等人,采用VC與PS復(fù)合作為新型電解液成膜添加劑,取得了很好的效果,電池在高溫?cái)R置和循環(huán)過程中產(chǎn)氣明顯減少。研究表明,EC、VC形成的SEI膜組分為線性烷基碳酸鋰,高溫下附在LiC的烷基碳酸鋰不穩(wěn)定,分解生成氣體(如CO2等)而產(chǎn)生電池鼓脹。而PS形成的SEI膜為烷基磺酸鋰,雖膜有缺陷,但存在著一定的二維結(jié)構(gòu),附在LiC高溫下仍較穩(wěn)定。當(dāng)VC和PS復(fù)合使用時,在電壓較低時PS在負(fù)極表面形成有缺陷的二維結(jié)構(gòu),隨著電壓的升高VC在負(fù)極表面又形成線性結(jié)構(gòu)的烷基碳酸鋰,烷基碳酸鋰填充于二維結(jié)構(gòu)的缺陷中,形成穩(wěn)定附在LiC具有網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SEI膜。此種結(jié)構(gòu)的SEI膜大大提高了其穩(wěn)定性,可以有效抑制由于膜分解導(dǎo)致的產(chǎn)氣。

此外由于正極鈷酸鋰材料與電解液的相互作用,使其分解產(chǎn)物會催化電解液中溶劑分解,所以對于正極材料進(jìn)行表面包覆,不但可以增加材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,還可以減少正極與電解液的接觸,降低活性正極催化分解所產(chǎn)生的氣體。因此,正極材料顆粒表面形成穩(wěn)定完整的包覆層也是目前的一大發(fā)展方向。

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