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鋰離子電池的三元正極材料的制備方法是什么?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:6860次  |  2018年05月23日  

  關(guān)于鋰離子電池材料工業(yè)化制造、批量化生產(chǎn)系列,本文主要介紹正極材料的相關(guān)的合成方法以及相關(guān)技術(shù)手段,相比較其他三大主材,正極材料的工業(yè)化生產(chǎn)工序較多,合成路線也相對(duì)比較復(fù)雜,對(duì)溫度、環(huán)境、雜質(zhì)含量的控制也比較嚴(yán)格,正極材料主要有鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰、三元材料等,由于目前市場(chǎng)上能量密度高的動(dòng)力電池正極材料均是不同配比的三元材料,所以本文就以三元材料入手,開(kāi)始介紹材料的工業(yè)化生產(chǎn)方法。


  三元材料的起源:

  三元材料最早可以認(rèn)為來(lái)自于20世紀(jì)90年代的摻雜研究,如對(duì)LiCoO2,LiNiO2等摻雜,在LiNiO2中通過(guò)摻雜Co的研究,形成LiNi1-xCoxO2系列正極材料,在20世紀(jì)90年代后期,有關(guān)學(xué)者進(jìn)行了在LiNi1-xCoxO2中摻雜Mg,Al以及Mn的研究。法國(guó)Saft-LiNi1-x-yCoxAlyO2與LiNi1-x-yCoxMgyO2,但早期的Li(Ni,Co,Mn)O2沒(méi)有闡明反應(yīng)機(jī)理與采用合適的制備方法,21世紀(jì)初,日本Ohzuku與加拿大J.R.Dahn,利用氫氧化物共沉淀法制備出一系列Li(Ni,Co,Mn)O2化合物。其中,鎳是主要的電化學(xué)活性元素,錳對(duì)材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定和熱穩(wěn)定提供保證,鈷在降低材料電化學(xué)極化和提高倍率特性方面具有不可替代的作用。三元材料具有高的比容量,良好的循環(huán)性能,穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),可靠的安全性以及適中的成本。在實(shí)驗(yàn)室的基礎(chǔ)研究中,沒(méi)有發(fā)現(xiàn)該材料的明顯缺點(diǎn)。



  從正極材料的發(fā)展路線圖中也可以看出,三元材料的發(fā)展對(duì)整個(gè)動(dòng)力電池能量密度的提升起到了重要的作用。


  三元材料的合成方法:

  先放出不同材料的熱穩(wěn)定性,從圖中可以看出,隨著鎳含量的提高,整個(gè)正極材料的熱穩(wěn)定性是下降的,需要在性能以及安全方面找到一個(gè)平衡點(diǎn),不能盲目的為了提高能量密度而去應(yīng)用不安全的材料。

  上幾張圖簡(jiǎn)單表明了三元材料的工藝流程以及中間的控制點(diǎn),當(dāng)然,一個(gè)好的三元材料的產(chǎn)生,其前驅(qū)體也是很重要的,下面將簡(jiǎn)單介紹一下前前驅(qū)體的合成工藝。

  首先按照化學(xué)計(jì)量比配置一定濃度的金屬離子混合溶液,同時(shí)配置一定濃度的氨堿混合溶液作為沉淀劑以及絡(luò)合劑,連續(xù)通入氮?dú)馐狗磻?yīng)釜?dú)夥諡榈獨(dú)夂筮M(jìn)行反應(yīng),通過(guò)調(diào)節(jié)溶液pH值,生產(chǎn)復(fù)合沉淀物,經(jīng)過(guò)過(guò)濾、洗滌、真空干燥后直接得到前驅(qū)體。涉及到沉淀劑的選擇、絡(luò)合劑的使用、加料方式的選擇、反應(yīng)氣氛的控制等等。

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