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燃料電池產(chǎn)業(yè)鏈(五)| 氫氣篇:來(lái)源分析

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1306次  |  2019年09月21日  

1、綜述:氯堿制氫可滿足當(dāng)前下游需求,可再生能源電解水助力實(shí)現(xiàn)未來(lái)零排放


目前,制備氫氣的幾種主要方式包括氯堿工業(yè)副產(chǎn)氫、電解水制氫、化工原料制氫(甲醇裂解、乙醇裂解、液氨裂解等)、石化資源制氫(石油裂解、水煤氣法等)和新型制氫方法(生物質(zhì)、光化學(xué)等)。


通過(guò)比較分析各種制氫方式的成本、優(yōu)劣勢(shì)和我們認(rèn)為:在現(xiàn)階段,選擇成本較低、氫氣產(chǎn)物純度較高的氯堿工業(yè)副產(chǎn)氫的路線,已經(jīng)可以滿足下游燃料電池車運(yùn)營(yíng)的氫氣需求;在未來(lái)氫能產(chǎn)業(yè)鏈發(fā)展得比較完善的情況下,利用可再生能源電解水制氫將成為終極能源解決方案。


我們認(rèn)為氯堿工業(yè)副產(chǎn)氫是現(xiàn)階段最適合的制氫方式,主要基于以下兩點(diǎn)判斷:


(1)從制氫工藝的成本和環(huán)保性能角度來(lái)看,氯堿制氫的工藝成本最為適中,且所制取的氫氣純度高達(dá)99.99%,環(huán)保和安全性能也較好,是目前較為適宜的制氫方法。分析如下:


水煤氣法制氫成本最低,適用規(guī)模大,但是二氧化碳排放量最高,且所產(chǎn)生氫氣含硫量高,如果用于燃料電池,會(huì)導(dǎo)致燃料電池催化劑中毒,如果應(yīng)用脫硫裝置對(duì)其產(chǎn)生氫氣進(jìn)行處理,不但增加了額外的成本,對(duì)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的要求也很高;


石油和天然氣蒸汽重整制氫的成本次之,約為0.7~1.6元/Nm3,能量轉(zhuǎn)化率高達(dá)72%以上,但環(huán)保性不強(qiáng),未來(lái)可以考慮通過(guò)碳捕捉技術(shù)減少碳排放;


氯堿制氫工藝成本適中,在1.3~1.5元/Nm3之間,且環(huán)保性能較好,生產(chǎn)的氫氣純度高,目前而言適用于大規(guī)模制取燃料電池所使用的氫氣原料,也是可實(shí)現(xiàn)度最高的氫氣來(lái)源。


甲醇裂解和液氨裂解成本較氯堿制氫高50%左右,較化石資源制氫技術(shù)前期投資低、能耗低,較水電解法制氫單位氫成本低。


水電解法制氫成本最高,在2.5~3.5元/Nm3之間,且成本在不斷降低,碳排放量低,且在應(yīng)用水力、潮汐、風(fēng)能的情況下能量轉(zhuǎn)化率高達(dá)70%以上。在未來(lái)與可再生能源發(fā)電緊密結(jié)合的條件下,水電解法制氫將發(fā)展成為氫氣來(lái)源的主流路線。


(2)從理論儲(chǔ)備和經(jīng)濟(jì)儲(chǔ)備的角度來(lái)看,氯堿工業(yè)副產(chǎn)氫的經(jīng)濟(jì)儲(chǔ)備能夠滿足長(zhǎng)三角地區(qū)對(duì)于氫氣的需求,全國(guó)范圍來(lái)看也儲(chǔ)備充足。我們通過(guò)統(tǒng)計(jì)氯堿工業(yè)和其他化工原料(天然氣、甲醇、液氨等)的產(chǎn)能,計(jì)算了理想情況下氫氣的理論產(chǎn)能和經(jīng)濟(jì)產(chǎn)能(如圖表3)。


假設(shè)(1)產(chǎn)能利用率為76%;(2)化工原料和天然氣裂解制氫的部分相當(dāng)于原有產(chǎn)能的3%;(3)燃料電池乘用車以豐田Mirai作為數(shù)據(jù)樣本(儲(chǔ)氫量5kg,續(xù)駛里程482km);(4)燃料電池物流車以E-truck為數(shù)據(jù)樣本(儲(chǔ)氫量7.5kg,續(xù)駛里程400km,載重量4-8噸);(5)乘用車年行駛里程數(shù)取值1萬(wàn)公里;(6)物流車年行駛里程數(shù)取值12萬(wàn)公里。


我們得出結(jié)論:目前全國(guó)范圍內(nèi)的氯堿工業(yè)制取的氫氣相當(dāng)于76萬(wàn)噸/年的產(chǎn)能,可供34萬(wàn)輛燃料電池物流車使用一年,或者可供243萬(wàn)輛燃料電池乘用車使用一年。如加上現(xiàn)有天然氣、甲醇、液氨裂解產(chǎn)生氫氣的量,約為202萬(wàn)噸/年,可滿足90萬(wàn)輛物流車或648萬(wàn)輛乘用車一年的氫氣需求量。


我們以目前燃料電池車數(shù)量較集中的江蘇上海一帶作為中心,200km、500km作為半徑,劃定了兩種不同的范圍,分別考慮其產(chǎn)能。可以發(fā)現(xiàn),在所劃定的200km范圍內(nèi),氯堿副產(chǎn)氫氣產(chǎn)能可以供14萬(wàn)輛物流車或99萬(wàn)輛乘用車使用;在500km范圍內(nèi),氯堿副產(chǎn)氫氣產(chǎn)能可供16萬(wàn)輛物流車或112萬(wàn)輛乘用車使用。


我們認(rèn)為現(xiàn)階段最佳的制氫和運(yùn)氫方式搭配為:氯堿工業(yè)副產(chǎn)氫+氣氫拖車運(yùn)輸,其氫氣成本范圍在17.9~19.2元/kg。該氫源路線的選擇主要是基于成本和環(huán)保的角度考慮的。此外,通過(guò)測(cè)算氫氣作為燃料的經(jīng)濟(jì)性,我們得出結(jié)論:如果使氫燃料電池車具有較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力(百公里耗氫成本較百公里耗油成本低20%以上),則氫氣成本需控制在22.78元/kg以下。


現(xiàn)階段影響我國(guó)加氫站終端氫氣售價(jià)的主要因素是氫氣成本價(jià)格(占70%),其中包括氫氣原材料(50%)、氫氣生產(chǎn)運(yùn)輸成本(20%)。因此,要降低我國(guó)的氫氣售價(jià),在補(bǔ)貼力度較強(qiáng)的現(xiàn)階段來(lái)看,選擇合適的氫源,并降低氫氣運(yùn)輸與儲(chǔ)藏的成本,是最適當(dāng)?shù)倪x擇;長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看,隨著行業(yè)的發(fā)展和補(bǔ)貼額度的下降,通過(guò)提高關(guān)鍵設(shè)備的國(guó)產(chǎn)化率水平來(lái)降低加氫站的建設(shè)成本則是未來(lái)降低氫氣售價(jià)的明智之選。


現(xiàn)階段加氫站對(duì)運(yùn)輸距離(<500km,200km為宜)和運(yùn)輸規(guī)模(10t/d)的需求來(lái)看,氫氣最佳的運(yùn)輸方式仍是氣氫拖車,其成本可以達(dá)到2.3元/kg,而在同等條件下的液氫運(yùn)輸成本可以達(dá)到9.1元/Nm3。未來(lái)在液化氫技術(shù)達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)且氫氣需求量規(guī)模上升(100t/d)的情況下,將考慮采用液氫運(yùn)輸?shù)姆绞竭\(yùn)送氫氣。


2、氯堿工業(yè)副產(chǎn)氫:目前最現(xiàn)實(shí)的大規(guī)模燃料電池用氫氣的來(lái)源


氫氣的制備技術(shù)和存儲(chǔ)運(yùn)輸?shù)燃夹g(shù)等,均影響到燃料電池所用燃料是否能方便快捷低成本地獲得。其中氫能的大規(guī)模、低成本和高效制備是首先需要解決的關(guān)鍵性難題。根據(jù)HydrogenAnalysisResourceCenter的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示,全球制氫能力約保持在1440百萬(wàn)標(biāo)準(zhǔn)立方英尺/天。其中中國(guó)的制氫能力保持在1320.86噸/天以上。


根據(jù)日本經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)省的統(tǒng)計(jì)分析,2014年日本氫氣售價(jià)的構(gòu)成主要由氫氣原材料、氫氣的生產(chǎn)運(yùn)輸成本、加氫站的固定和可變成本以及加氫站運(yùn)營(yíng)維護(hù)幾個(gè)部分組成。其中涉及到氫氣的制備和儲(chǔ)運(yùn)的成本占38%。而對(duì)比看來(lái),汽油售價(jià)的重要組成部分則是汽油的消費(fèi)稅。


影響我國(guó)氫氣售價(jià)的最主要因素是包括制氫和儲(chǔ)運(yùn)氫氣在內(nèi)的氫氣成本部分。比較日本和我國(guó)的加氫站氫氣售價(jià)價(jià)格組成可以發(fā)現(xiàn),影響日本氫氣售價(jià)的最主要的兩個(gè)因素是氫氣成本(約占38%)和加氫站固定成本(約占26%),而影響我國(guó)氫氣售價(jià)最主要的因素是氫氣成本(約占65%)。


根據(jù)氫氣的原料不同,氫氣的制備方法可以分為非再生制氫和可再生制氫,前者的原料是化石燃料,后者的原料是水或可再生物質(zhì)。


制備氫氣的方法目前較為成熟,從多種能源來(lái)源中都可以制備氫氣,每種技術(shù)的成本及環(huán)保屬性都不相同。主要分為五種技術(shù)路線:氯堿工業(yè)副產(chǎn)氫、電解水制氫、化工原料制氫、石化資源制氫和新型制氫方法等。目前制備氫氣的最主要問(wèn)題是如何控制制氫過(guò)程中的碳排放、成本方面,未來(lái)技術(shù)的主要發(fā)展方向是使用可再生能源電解水,包括生物制氫和太陽(yáng)能制氫等。


全球來(lái)看,目前主要的制氫原料96%以上來(lái)源于傳統(tǒng)能源的化學(xué)重整(48%來(lái)自天然氣重整、30%來(lái)自醇類重整,18%來(lái)自焦?fàn)t煤氣),4%左右來(lái)源于電解水。


日本鹽水電解的產(chǎn)能占所有制氫產(chǎn)能的63%,此外產(chǎn)能占比較高的還包括天然氣改制(8%)、乙烯制氫(7%)、焦?fàn)t煤氣制氫(6%)和甲醇改質(zhì)(6%)等。


目前國(guó)內(nèi)主流的氫氣來(lái)源為焦?fàn)t煤氣制氫,但考慮到所制得的氫氣純度不高(含硫),且制氫的過(guò)程耗時(shí)長(zhǎng)、對(duì)環(huán)境造成污染,如果再經(jīng)過(guò)脫硫脫硝的步驟則增加了制氫的成本。因此在考慮燃料電池所使用的氫氣來(lái)源時(shí),主要依靠氯堿工業(yè)副產(chǎn)氫、天然氣、甲醇、液氨重整產(chǎn)生的氫氣,未來(lái)在體系完善技術(shù)加強(qiáng)的情況下將逐步選用可再生能源電解水制氫,打造真正零污染的氫能供應(yīng)鏈。


目前燃料電池所使用的氫氣來(lái)源最主要的途徑是來(lái)源于氯堿工業(yè)的副產(chǎn)品。雖然從整個(gè)氫氣產(chǎn)量來(lái)看,利用煤作為原料來(lái)制備氫氣占全部制氫產(chǎn)量的2/3,但是由于煤制氫氣中含有雜質(zhì)較多,對(duì)于純化裝置要求較高從而增加了成本,因此作為氯堿工業(yè)副產(chǎn)品的氫氣用于供應(yīng)給燃料電池作為原料的路線較為常見(jiàn)。


氯堿廠以食鹽水(NaCl)為原料,采用離子膜或石棉隔膜電解槽生產(chǎn)燒堿(NaOH)和氯氣(Cl2),同時(shí)可得到副產(chǎn)品氫氣。(2NaCl+2H2O→2NaOH+H2↑+Cl2↑)把這類氫氣再去掉雜質(zhì),可制得純氫。我國(guó)許多氯堿廠都采用PSA提氫裝置處理,可獲得高純度氫氣(氫純度可達(dá)99%~99.999%)。


PSA技術(shù)是利用氣體組分在固體吸附材料上吸附特性的差異,通過(guò)周期性的壓力變化過(guò)程實(shí)現(xiàn)氣體的分離與凈化。PSA技術(shù)是一種物理吸附法。PSA具有能耗低、投資少、流程簡(jiǎn)單、自動(dòng)化程度高、產(chǎn)品純度高、無(wú)環(huán)境污染等優(yōu)點(diǎn)。


根據(jù)國(guó)家統(tǒng)計(jì)局的數(shù)據(jù),2015年,我國(guó)氯堿廠產(chǎn)能為3961萬(wàn)噸,產(chǎn)量為3028.1萬(wàn)噸。根據(jù)氯堿平衡表,燒堿與氫氣的產(chǎn)量配比為40:1,理論上將產(chǎn)生氫氣75.7萬(wàn)噸,即85億Nm3氫氣,理論上可以供243萬(wàn)輛乘用車使用。但考慮氯堿廠區(qū)域分布、運(yùn)輸距離、期間損耗及不同車型的耗氫量,幾十萬(wàn)輛的規(guī)模問(wèn)題不大。


目前氯堿廠對(duì)氫氣的利用主要是兩個(gè)方面,一是與氯氣反應(yīng)生產(chǎn)鹽酸,另一方面將氫氣直接燃燒,產(chǎn)生熱能。但是后者需要的投資較大,因此大量的氯堿廠實(shí)際上將氫氣都直接放空了。這樣對(duì)于氫氣資源實(shí)質(zhì)上是一種浪費(fèi),如能合理收集氯堿廠所生產(chǎn)的氫氣,對(duì)于發(fā)展燃料電池而言是一種合理的途徑。


氯堿工業(yè)副產(chǎn)制氫的成本約為14.6~16.85元/kg(即1.3~1.5元/Nm3)。氯堿工業(yè)副產(chǎn)制氫的方法成本較低,且所制備的氫氣純度能達(dá)到99.99%以上,同時(shí)理論儲(chǔ)量和經(jīng)濟(jì)儲(chǔ)量都相對(duì)較高,足以滿足現(xiàn)有燃料電池對(duì)于氫氣的需求量。


3、水電解制氫:利用可再生能源電解水制氫助力未來(lái)實(shí)現(xiàn)零排放


一電解水技術(shù)成熟、適用場(chǎng)合廣泛、制氫效率高


電解水技術(shù)與光解水、熱化學(xué)制氫的不同特點(diǎn):電解水技術(shù)成熟、設(shè)備簡(jiǎn)單、無(wú)污染,所得氫氣純度高、雜質(zhì)含量少,適用于各種場(chǎng)合,缺點(diǎn)是耗能大、制氫成本高;光解水技術(shù)目前難點(diǎn)是催化劑研制;熱化學(xué)循環(huán)制氫系統(tǒng)更復(fù)雜,但制氫效率較高,結(jié)合可再生能源,利用效率更高。


目前商品化的水電解制氫裝置的操作壓力為0.8~3Mpa,操作溫度為80~90℃,制氫純度達(dá)到99.7%,制氧純度達(dá)到99.5%。


水電解制氫的關(guān)鍵是如何降低電解過(guò)程中的能耗,提高能源轉(zhuǎn)換效率。電解水制氫一般都以強(qiáng)堿、強(qiáng)酸或含氧鹽溶液作為電解液。目前商用電解槽法,能耗水平約為4.5~5.5kwh/Nm3H2,能效在72%~82%之間。折算下來(lái),水電解制氫成本相當(dāng)于30~40元/kg,用電解法生產(chǎn)氣態(tài)氫的價(jià)格比汽油約高65%,如果生產(chǎn)液態(tài)氫,則比汽油高約260%以上。


熱化學(xué)循環(huán)水分解制氫可耦合核能、太陽(yáng)能甚至是工業(yè)廢熱進(jìn)行高效制氫,每一步反應(yīng)條件溫和,理論上不會(huì)排放任何污染物;若能在高溫耐腐蝕材料等方面實(shí)現(xiàn)突破,將是最有希望實(shí)現(xiàn)工業(yè)化規(guī)模應(yīng)用的技術(shù)方式。根據(jù)循環(huán)過(guò)程中使用過(guò)的不同物質(zhì),一般將熱化學(xué)循環(huán)水分解制氫分成4大類:金屬氧化物體系、金屬鹵化物體系、含硫體系以及電解-熱化學(xué)聯(lián)合的雜化體系。


二電解水大規(guī)模制氫首先需要突破成本困局:充分利用可再生能能源助力降本


使用電解水的方法大規(guī)模制氫有兩條主要的降本途徑:1)降低電解過(guò)程的能耗;2)充分利用可再生能源,使用棄風(fēng)棄水棄光所產(chǎn)生電能進(jìn)行電解水。


各國(guó)通過(guò)研發(fā)新型技術(shù)降低電解過(guò)程中的能耗,但是根據(jù)熱力學(xué)原理,電解水制備1m3氫氣和0.5m3氧氣的最低電耗為2.95度電。由此可知,該途徑降低成本的空間有限、技術(shù)復(fù)雜。


日本的新型技術(shù)將能耗降低到3.8kwh/Nm3H2;美國(guó)GE公司開發(fā)的固體高分子電解質(zhì)(SPE)水解法,以離子交換膜作為隔膜和電解質(zhì),使電解過(guò)程的能耗大大降低。針對(duì)電解水技術(shù)方面的改進(jìn)主要集中在電解池、聚合物薄膜電解池和固體氧化物電解池等種類,電池能效率由70%提高到90%,但考慮到發(fā)電效率,實(shí)際上電解水制氫的能量利用效率不足35%。


根據(jù)我們的測(cè)算(見(jiàn)圖表12),在不考慮運(yùn)輸成本的條件下,假設(shè)運(yùn)維和固定投資的成本占電解水制氫的總成本的25%,計(jì)算出水電解制氫達(dá)到能夠和汽油競(jìng)爭(zhēng)的水平,電價(jià)必須保證在0.31元/kwh以下,如果考慮比汽油的價(jià)格更有競(jìng)爭(zhēng)力的情況,則對(duì)應(yīng)較92號(hào)汽油價(jià)格低10%、20%、30%的情況,電價(jià)分別需要達(dá)到0.28元/kwh、0.25元/kwh和0.22元/kwh以下。


此外,大規(guī)模制氫也不能完全依賴于谷電電價(jià)。且目前電價(jià)政策對(duì)于這一塊沒(méi)有特殊的傾斜,因此一般考慮使用棄風(fēng)棄光所產(chǎn)生的電能電解水(電價(jià)能達(dá)到0.25元/kwh左右)。


我國(guó)可再生能源豐富,每年棄水棄風(fēng)的電量都可以用于電解水。我國(guó)擁有水電資源3.78億kw,年發(fā)電量達(dá)到2800億kwh。水電由于豐水器和調(diào)峰需要,產(chǎn)生了大量的棄水電能。我國(guó)風(fēng)力資源也非常豐富,可利用風(fēng)能約2.53億kwh,相當(dāng)于水力資源的2/3。但風(fēng)電由于其不穩(wěn)定的特性,較難上網(wǎng),因此每年棄風(fēng)限電的電量規(guī)模龐大。如果將這部分能源充分利用起來(lái),產(chǎn)生的經(jīng)濟(jì)效益是可觀的。


例如,三峽電站建成后,在每年的5~8月棄水電能高達(dá)45億kwh,即使建設(shè)一座180萬(wàn)千瓦的抽水蓄能電站聯(lián)合運(yùn)行,三峽電站的棄水電能仍有21億kwh。若將此電能用于電解水制氫,可生產(chǎn)氫氣4~4.5億Nm3,可見(jiàn)利用水電站的棄水電能來(lái)制氫,將會(huì)使我國(guó)出現(xiàn)一個(gè)巨大的氫源基地。


目前燃料電池汽車的分布主要以東部沿海城市為主,如果考慮到氫氣的運(yùn)輸成本,使用中西部地區(qū)的棄水電能進(jìn)行氫氣的制備尚不具備成本優(yōu)勢(shì)。


2010年至2015年,我國(guó)棄風(fēng)電量累計(jì)達(dá)到997億千瓦時(shí),直接經(jīng)濟(jì)損失超過(guò)530億元。僅過(guò)去一年棄風(fēng)電量就達(dá)到339億千瓦時(shí),直接經(jīng)濟(jì)損失超180億元,幾乎抵消全年風(fēng)電新增裝機(jī)的社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益。解決這樣的一個(gè)現(xiàn)狀的合理方式之一是采取儲(chǔ)電的方法。若利用氫能燃料電池來(lái)儲(chǔ)電,則可解決風(fēng)能發(fā)電的平衡問(wèn)題——利用風(fēng)能發(fā)電的電能來(lái)電解水制氫,它成為氫能燃料電池的燃料,而燃料電池又用來(lái)儲(chǔ)電。這個(gè)循環(huán)過(guò)程,既可解決風(fēng)能發(fā)電的負(fù)荷平衡,又可制得一定數(shù)量的氫能。


例如,江蘇鹽城周邊有1000多家風(fēng)電廠,目前所產(chǎn)生的電能無(wú)法并網(wǎng),使用這些風(fēng)電所產(chǎn)生的電能,結(jié)合海水電解技術(shù),所產(chǎn)生的氫氣成本可以達(dá)到2元/Nm3,相對(duì)而言已經(jīng)具備了和汽油能源競(jìng)爭(zhēng)的能力。


4、石化資源制氫:天然氣裂解制氫為主,水煤氣法對(duì)脫硫技術(shù)要求高


石化資源制氫:主要是天然氣裂解制氫路線,燃料電池所用氫氣一般不使用煤制氫的技術(shù)路線,主要是因?yàn)槊褐茪浯嬖谕顿Y成本高、污染嚴(yán)重和碳排放量大等問(wèn)題。天然氣制氫技術(shù)主要包括水蒸氣重整、部分氫化、自熱重整、絕熱催化裂解等。


水煤氣法制氫含硫偏高,不適用于燃料電池。水煤氣法制氫是傳統(tǒng)的煤化工工藝路徑。通過(guò)無(wú)煙煤或者焦炭與水蒸氣在高溫下反應(yīng)得到水煤氣(C+H2O→CO+H2—熱),凈化后再使它與水蒸氣一起通過(guò)觸媒令其中的CO轉(zhuǎn)化成CO2(CO+H2O→CO2+H2)可得含氫量在80%以上的氣體。最后除去CO2以及CO得到較為純凈的氫氣。這種方式制氫量大,成本低。但如果用于燃料電池,則其中含硫量偏高,易使得燃料電池的鉑催化劑中毒,損壞染料電池電堆。因此目前尚無(wú)法實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)使用。未來(lái)如果脫硫技術(shù)提升,則有顛覆氫氣來(lái)源的可能。


成本方面,天然氣裂解制氫的成本約為9~16.85元/kg(即0.8~1.5元/Nm3之間)。我們根據(jù)中石化集團(tuán)經(jīng)濟(jì)技術(shù)研究院所提供的一些數(shù)據(jù)測(cè)算如圖表34。天然氣制氫雖然成本方面有優(yōu)勢(shì),但需要針對(duì)性地制氫,對(duì)于前期投資要求較高,且制氫過(guò)程會(huì)產(chǎn)生一定的污染。


天然氣重整制氫的成本相對(duì)石油售價(jià)和天然氣售價(jià)而言具有競(jìng)爭(zhēng)力。我們通過(guò)將不同能源折算為熱量單位(Btu)進(jìn)行對(duì)比(圖表35),根據(jù)我們的分析和預(yù)測(cè),可發(fā)現(xiàn)目前同等熱值的可再生能源電解水成本已經(jīng)低于交通用以及工業(yè)用的石油售價(jià),而天然氣重整制氫的成本已經(jīng)低于上述石油售價(jià)及天然氣工業(yè)用售價(jià)。


從能量轉(zhuǎn)換效率的角度來(lái)看,天然氣重整制氫的方法能量轉(zhuǎn)換效率最高,而乙醇裂解和電解水制氫的方法次之。各種制氫方式的能量轉(zhuǎn)換效率比較如下:


5、化工原料制氫:甲醇制氫技術(shù)應(yīng)用于眾多特定場(chǎng)所,但成本較高


甲醇裂解制氫:由于甲醇具有易于運(yùn)輸、易于獲得等特點(diǎn),甲醇制氫技術(shù)備受關(guān)注,并應(yīng)用于眾多特定的場(chǎng)所。利用甲醇制氫有3種途徑:甲醇裂解、甲醇-蒸汽重整和甲醇部分氧化。在這三種方法中,甲醇裂解由于應(yīng)用范圍更廣和原料單一的特點(diǎn)具有更強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力。


甲醇制氫與大規(guī)模的天然氣、重油轉(zhuǎn)化制氫或者水煤氣制氫相比,投資省,能耗低;與水電解制氫相比,單位氫氣成本低。


化石燃料制氫工藝一般需要在800℃以上的高溫下進(jìn)行。所以轉(zhuǎn)化爐等設(shè)備需要特殊材質(zhì)。同時(shí)需要綜合考慮能量平衡和利用,不適合小規(guī)模制氫。而甲醇轉(zhuǎn)化制氫反應(yīng)溫度低(260~280℃),工藝條件緩和,燃料消耗低。與同等規(guī)模的化石燃料制氫裝置相比,甲醇-蒸汽轉(zhuǎn)化制氫的能耗是前者的50%。


水電解制氫的成本一般在3~5元/m3,而一套規(guī)模為1000m3/h的甲醇-蒸汽制氫轉(zhuǎn)化裝置的氫氣成本一般不高于2元/m3。


液氨制氫方法由英國(guó)化學(xué)家亞瑟汀斯利在1894年提出,主要原理是利用液氨和鈉單質(zhì)反應(yīng)生成氨基化鈉,然后氨基化鈉將分解成為氮?dú)狻錃庖约扳c單質(zhì)。液氨是世界上產(chǎn)量最大的無(wú)機(jī)化合物之一,通常與丙烷一樣被加壓儲(chǔ)存在液氨罐之內(nèi)(300psi,約20千帕),液氮雖然可獲得性高,但是液氨制氫需要依賴于釕作為催化劑,而釕是一種稀有金屬,且在該過(guò)程中,分離氫氣需要極高的溫度。


2015年,英國(guó)科學(xué)家提出液氨制氫的新方法,將分離氫氣的溫度降低到了400℃的溫度。一個(gè)典型的汽車電池都可以提供足夠的能量來(lái)加熱一個(gè)小型(1.5立方英寸)鈉/氨反應(yīng)器到達(dá)該溫度。其設(shè)備的輸出不能滿足一個(gè)大型商業(yè)設(shè)施所需的氫氣,但可以擴(kuò)大到滿足一輛氫能燃料電池汽車所需的氫氣。


目前豐田、本田和現(xiàn)代所使用的氫氣,絕大多數(shù)都來(lái)自天然氣重整制氫,但天然氣重整制氫對(duì)環(huán)境的影響較大,因此如果上述液氨制氫的方法能夠推行,可以降低制氫過(guò)程對(duì)環(huán)境的影響。此外,該制氫方式的另一個(gè)優(yōu)勢(shì)是其使用的罐體與現(xiàn)有的其他氣體儲(chǔ)存罐類似,這也將降低氫能基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)的成本。


成本方面,液氨制氫目前的成本約為2~2.5元/Nm3,仍比電解水制氫的成本低,如未來(lái)有進(jìn)一步的技術(shù)突破,液氨制氫的技術(shù)可以拓展到直接用于車載供氫。


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