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放電率對(duì)鋰離子電池的老化速率有什么影響?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1233次  |  2021年04月30日  

許多研究中已經(jīng)報(bào)道了電池容量對(duì)EFC的線性依賴性。[4,20,22]在該線性區(qū)域中的老化機(jī)制可以被分類為周期誘導(dǎo)的容量損失和基于日歷老化的容量損失。循環(huán)引起的容量損失是指由陽(yáng)極顆粒上的循環(huán)觸發(fā)裂紋和附加的SEI形成引起的鋰消耗?;谌諝v老化的容量損失與溫度加速的化學(xué)寄生有關(guān)。消耗鋰的反應(yīng),例如SEI的形成和重建。10C時(shí)的容量衰減率比25C時(shí)更高很可能是鍍鋰的結(jié)果[7,8]由于較低的溫度下,內(nèi)部電極電阻的新增和陽(yáng)極電勢(shì)最終下降到負(fù)電位,也即達(dá)到Li/Li+負(fù)向可逆電位。[23]


歐姆電阻起源于電池的體積化學(xué)性質(zhì),包括電解質(zhì),活性材料和集電體的電阻。[5,24–27]歐姆電阻的新增重要來(lái)自電解液中電鹽和溶劑的分解,這又改變了電解質(zhì)的導(dǎo)電性。[21,28-30]


同時(shí)拆解一只在40C下用更高的老化速率循環(huán)的電芯和一個(gè)新電芯。發(fā)現(xiàn)老化的電芯內(nèi)部已經(jīng)干燥,因?yàn)闆](méi)有看到電解液濕潤(rùn)電極和隔膜的痕跡。沒(méi)有可見(jiàn)的液體電解質(zhì),進(jìn)而可以假定電解質(zhì)分解是顯著的容量衰減和電阻新增的原因。此外,在老化的陽(yáng)極層上也觀察到電鍍的鋰,在40C的溫度,這通常是沒(méi)有想到的。這暗示了翻倍的電池容量衰減和鋰電鍍的影響,參考文獻(xiàn)[5]已經(jīng)進(jìn)行了研究。


放電倍率的影響


這里描述了測(cè)試電芯的老化行為。圖2a顯示了在25C環(huán)境溫度下歸一化的放電容量與EFC的關(guān)系,有三種放電率1C,3C和5C,如表II所示。平均表面溫度27.5C,30.2C和31.1C,分別對(duì)應(yīng)1C,3C和5C放電循環(huán)。與圖1a類似,容量在前300個(gè)周期中顯著衰減,之后,容量在所有情況下都呈準(zhǔn)線性下降。所有容量衰退曲線在300次循環(huán)之后幾乎平行,直到壽命結(jié)束。平均電芯表面溫度升高的影響和較高放電率對(duì)老化速率的影響密不可分。1C循環(huán)環(huán)壽命約4800EFC,而5C循環(huán)壽命在3500EFC左右。除了在接近壽命終止的5C循環(huán)的電池之外,容量偏差仍然難以察覺(jué)。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

圖2b中顯示了25℃下三種不同放電倍率,各電芯歐姆電阻跟隨EFC變化的趨勢(shì)。3C和5C的歐姆電阻與1C不同,在開(kāi)始時(shí)迅速新增,中間段增速比較平緩,而在壽命結(jié)束時(shí)再次顯著新增。值得注意的是,以5C放電速率循環(huán)的電池非常快速地使其歐姆電阻加倍。3C和5C循環(huán)的電芯電阻偏差比1C的大得多,差異伴隨老化的加深而增大。


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