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壓實(shí)密度對(duì)鋰離子電池性能的影響分解

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1273次  |  2021年07月08日  

鋰離子電池一般工藝是將活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑和溶劑一起配制漿料,利用涂布設(shè)備在集流體(一般是銅箔或者鋁箔)涂布一層具有一定厚度的漿料,經(jīng)過烘干后再進(jìn)行反面涂布。


經(jīng)過雙面涂布的電極一般會(huì)經(jīng)過一到兩次碾壓,以便控制電極的孔隙率和密度,最后電極會(huì)進(jìn)行分切,并卷繞電芯,最后組合成為電池,經(jīng)過注液化成,就可以用于商業(yè)鋰離子電池。


研究發(fā)現(xiàn),除了鋰離子電池電極活性物質(zhì)的固有屬性,電極的微觀結(jié)構(gòu)對(duì)電池的能量密度和電化學(xué)性能也有十分重大的影響。


在未經(jīng)碾壓的電極中,僅有50%的空間被活性物質(zhì)所占據(jù),提高壓實(shí)密度,可以有效的提高電極的體積能量密度和重量能量密度,但是這也會(huì)影響電極結(jié)構(gòu),例如孔隙率、比表面積、孔徑分布和彎曲度等,同時(shí)也會(huì)影響電極中粘結(jié)劑和導(dǎo)電劑的分布,這會(huì)對(duì)鋰離子電池的電化學(xué)性能萌生顯著的影響。


美國的印第安那波利斯普渡大學(xué)的CheolwoongLim等利用了目前最先進(jìn)的X射線納米斷層掃描技術(shù)(nano-CT)研究了LiCoO2電極壓實(shí)密度對(duì)電極電極結(jié)構(gòu)和電化學(xué)性能的影響。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

首先CheolwoongLim利用相同的工藝制備了多片LiCoO2極片,并將其碾壓至不同厚度,他們首先利用同步傳輸X射線顯微鏡(XMT)重建了不同極片的孔隙結(jié)構(gòu),然后極片會(huì)制成扣式電池用于探測(cè)極片的電化學(xué)性能。


電極漿料配比為活性物質(zhì),粘結(jié)劑和炭黑94:3:3,在NMP中分散,然后涂布于鋁箔上,涂布厚度從40μm到80μm,最后這些電極都將被碾壓到40μm以得到不同的壓實(shí)密度,極片的壓實(shí)密度從2.2g/cm3到3.6g/cm3。


通過nano-CT技術(shù)測(cè)試極片發(fā)現(xiàn),隨著壓實(shí)密度的上升,碳和粘結(jié)劑的體積密度會(huì)上升,孔隙率會(huì)下降,比表面積上升,彎曲度上升,接觸電阻下降,電極電解液界面膜SEI阻抗會(huì)降低,電荷交換阻抗下降。


從XMT的探測(cè)結(jié)果可以看到,隨著壓實(shí)密度從2.2g/cm3提升到3.6g/cm3,電極的孔隙率會(huì)從50%左右下降到了30%左右。


與傳統(tǒng)的觀點(diǎn)不同,CheolwoongLim的研究發(fā)現(xiàn)壓實(shí)密度的上升可以使得材料的放電比容量更高,倍率性能更好,容量保持率也更高,也能夠提高鋰離子電池的放電電壓。

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應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無人設(shè)備

研究聲明,即使壓實(shí)密度達(dá)到3.6g/cm3,在4C的放電倍率下,鋰離子擴(kuò)散依速率然不是限制因素,進(jìn)一步的研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)孔隙率低于75%時(shí),鋰離子擴(kuò)散速率并不是鋰離子電池的倍率性能的限制因素。


較低的壓實(shí)密度反而會(huì)造成放電比容量低的問題,這重要是較高的孔隙率造成部分顆粒形成絕緣狀態(tài),無法參與充放電,而高壓實(shí)密度的電極有更高的斷裂強(qiáng)度,從而防止在循環(huán)過程中電極顆粒脫落,形成絕緣狀態(tài)顆粒。


高的壓實(shí)密度可以分明使電極的孔徑和孔隙的分布更加平均,導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑分布更加平均,降低電極的接觸電阻和電荷交換阻抗,增大能夠參與反應(yīng)的活性面積,從而顯著的提高材料的電化學(xué)性能。


關(guān)于電極孔隙蜿蜒度的分解和試驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn),電極活性界面面積的提高對(duì)鋰離子電池倍率貢獻(xiàn)要分明大于Li+在電解液中的擴(kuò)散。因此,提高壓實(shí)密度并不會(huì)降低鋰離子電池的倍率性能,反而能夠在提高電池容量的同時(shí),進(jìn)一步提高容量保持率和倍率性能。


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