鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:3148次 | 2018年07月28日
硅基負(fù)極材料研發(fā)應(yīng)用加速
據(jù)我國《節(jié)能與新能源汽車技術(shù)路線圖》的規(guī)劃,到2020年,我國純電動汽車動力電池單體能量密度目標(biāo)350Wh/kg。業(yè)內(nèi)人士認(rèn)為,按照目前動力電池的材料體系,實(shí)現(xiàn)這一“小目標(biāo)”希望甚微。目前情況下,要實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)的唯一途徑是發(fā)展高能量密度電極材料。
硅基材料由于其高電化學(xué)容量,被認(rèn)為是一種非常有發(fā)展前途的鋰離子電池負(fù)極材料。但是,硅負(fù)極材料在充放電過程中體積變化大,導(dǎo)致電池材料容量損失,循環(huán)性能差。這些因素一度成為阻礙其商業(yè)化的主要原因。
硅基負(fù)極材料最新研發(fā)應(yīng)用成果
自索尼推出商用鋰離子電池以來,石墨負(fù)極即牢牢占據(jù)著鋰離子電池負(fù)極材料的統(tǒng)治地位。石墨類材料經(jīng)過多年的發(fā)展,從人造石墨,天然石墨,再到中間相石墨,已經(jīng)接近石墨材料理論比容量372mAh/g。這嚴(yán)重制約了鋰離子電池能量密度的提高。多年來,電池業(yè)界試圖開發(fā)出能夠替代石墨的負(fù)極材料,硅基材料的出現(xiàn)給業(yè)界帶來了希望。
據(jù)悉,硅基負(fù)極材料的比容量可達(dá)到4200mAh/g,高出石墨負(fù)極10倍有余,這讓硅基負(fù)極材料很快受到電池業(yè)界的追捧。但是,硅基負(fù)極材料也有一個(gè)與生俱來的巨大缺陷,那就是體積膨脹問題。在鋰電池充放電過程中,當(dāng)鋰材料嵌入到硅晶胞內(nèi)時(shí),硅基負(fù)極材料的晶格體積膨脹達(dá)到驚人的360%(石墨負(fù)極膨脹最大為10%左右)。體積膨脹導(dǎo)致硅基材料顆粒粉化,造成電池材料容量損失,循環(huán)性能差。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
如何克服硅基材料的缺陷,減小體積膨脹,從而獲得較好的容量保持率和循環(huán)性能成為電池材料業(yè)界研發(fā)的重點(diǎn)方向。目前,業(yè)界主要的研究方向?yàn)楣杌牧系募{米化和復(fù)合化。納米化主要研究方向包括硅納米顆粒、硅納米線/管、硅薄膜、3D多孔結(jié)構(gòu)硅等;復(fù)合化主要研究方向包括硅/金屬型復(fù)合、硅/碳型復(fù)合以及三元型復(fù)合(如硅/無定形碳/石墨三元復(fù)合)。
據(jù)了解,特斯拉發(fā)布的Model3所采用的動力電池新負(fù)極材料,即為硅/碳型復(fù)合材料。通過在人造石墨中加入10%的硅基材料,特斯拉讓電池容量達(dá)到了550mAh/g以上,電池能量密度達(dá)300wh/kg。
近期,氧化亞硅作為新的硅基材料也進(jìn)入了人們的視野。據(jù)悉,氧化亞硅是一種不穩(wěn)定的硅氧化物,在空氣中加熱時(shí)會形成白色的二氧化硅粉末。氧化亞硅的容量雖然沒有純硅負(fù)極容量高,但Si-O鍵的強(qiáng)度是Si-Si鍵強(qiáng)度的2倍,且反應(yīng)過程中形成的Li2O化合物對體積膨脹具有緩沖作用,因此其循環(huán)性能遠(yuǎn)比硅優(yōu)越,因此吸引了眾多業(yè)界的關(guān)注。
需要指出的是,目前業(yè)界研發(fā)應(yīng)用的硅基材料,如氧化亞硅和納米硅,一般都進(jìn)行了碳包覆。硅基材料的體積膨脹由碳包覆層共同承擔(dān)后,可以有效避免在嵌脫鋰過程中因巨大的體積變化而導(dǎo)致的粉化。
此外,眾所周知,傳統(tǒng)石墨材料價(jià)格優(yōu)勢很明顯。硅基材料產(chǎn)業(yè)化后的成本是否能夠與其抗衡,值得關(guān)注。
標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測繪、無人設(shè)備
業(yè)內(nèi)人士認(rèn)為,雖然硅基材料成本比石墨負(fù)極高2-5倍,但在性能上尤其是能量密度上,硅基材料亦可提升2-5倍。加上其成本在電池中相比其他材料而言的占比并不高,電池企業(yè)完全可以消化替換傳統(tǒng)石墨材料的成本壓力。
企業(yè)紛紛布局硅基負(fù)極材料
目前,硅基材料已成為電池企業(yè)和鋰電材料商改善負(fù)極的最優(yōu)先選擇。業(yè)內(nèi)人士表示,現(xiàn)在各負(fù)極材料企業(yè)都在上演一場硅基負(fù)極材料的競逐大戰(zhàn)。
2016年11月,國軒高科公告,擬募資不超過36億元用于動力電池相關(guān)項(xiàng)目建設(shè),其中包括5000噸硅基負(fù)極材料項(xiàng)目。在硅基負(fù)極材料項(xiàng)目可行性報(bào)告中,國軒高科稱已掌握硅基負(fù)極材料表面改性及材料預(yù)鋰化等關(guān)鍵技術(shù),可以有效緩沖硅材料體積膨脹對結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的影響。國軒高科內(nèi)部人士透露,預(yù)計(jì)這款材料產(chǎn)業(yè)化將在2018年實(shí)現(xiàn)。
除了國軒高科,國內(nèi)包括斯諾、星城石墨、湖州創(chuàng)亞等企業(yè)都在積極推進(jìn)硅基負(fù)極的產(chǎn)業(yè)化。湖州創(chuàng)亞相關(guān)負(fù)責(zé)人表示,湖州創(chuàng)亞硅基負(fù)極材料2017年上半年將進(jìn)入中試量產(chǎn)。
如果說國軒高科等企業(yè)的硅基負(fù)極材料還處在初級預(yù)產(chǎn)或試產(chǎn)階段的話,那么,貝特瑞、上海杉杉等國內(nèi)一線負(fù)極材料生產(chǎn)商的硅基負(fù)極材料已經(jīng)進(jìn)入了商業(yè)量產(chǎn)階段。
2016年8月,中國寶安在互動平臺上表示,公司下屬公司貝特瑞生產(chǎn)的硅基負(fù)極材料已有國外客戶批量使用,未來訂單將有較大增長。
近期,上海杉杉投資部部長堯桂明介紹,納米硅和氧化亞硅是公司比較成熟的硅基負(fù)極材料,并已實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)。目前氧化亞硅出貨量可達(dá)2噸/月,納米硅有幾百公斤/月,已送樣至三星、LG、松下等國際電池企業(yè)。據(jù)悉,杉杉股份在硅、石墨烯材料領(lǐng)域累計(jì)發(fā)布了10項(xiàng)專利聲明。
在國外,據(jù)媒體公開資料顯示,日本GS湯淺公司已推出采用硅基負(fù)極材料的鋰電池,并成功應(yīng)用在了三菱汽車上;日立麥克賽爾則宣布已開發(fā)出可實(shí)現(xiàn)高電流容量硅負(fù)極鋰電池;此外,日本三井金屬也雄心勃勃地要將硅負(fù)極鋰電池推向消費(fèi)電子和電動汽車兩大領(lǐng)域。
值得注意的是,目前,據(jù)相關(guān)測評機(jī)構(gòu)評估的硅基負(fù)極材料中,韓國和日本的相關(guān)技術(shù)明顯強(qiáng)于我國,其硅氧負(fù)極材料已經(jīng)達(dá)到1500mAh/g,且較為穩(wěn)定,而我國目前僅為500mAh/g。國內(nèi)企業(yè)在硅基負(fù)極材料領(lǐng)域的技術(shù)儲備和開發(fā)與國外仍存在一定差距。
業(yè)內(nèi)人士表示,未來2-3年,國內(nèi)硅基負(fù)極材料會實(shí)現(xiàn)較大規(guī)模的導(dǎo)入,國家相關(guān)政策也會推進(jìn)硅基負(fù)極材料的產(chǎn)業(yè)化。
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