鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:2097次 | 2018年09月11日
簡述鋰離子電池的參數(shù)指標(biāo)及正負(fù)極材料分析
一、主要參數(shù)指標(biāo)
鋰離子電池具有能量密度高、轉(zhuǎn)換效率高、循環(huán)壽命長、無記憶效應(yīng)、無充放電延時、自放電率低、工作溫度范圍寬和環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),因而成為電能的一個比較理想的載體,在各個領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。
一般而言,我們在使用鋰離子電池的時候,會關(guān)注一些技術(shù)指標(biāo),作為衡量其性能“優(yōu)劣”的主要因素。那么,哪些指標(biāo)是我們需要在使用的時候,應(yīng)該予以特別關(guān)注呢?
1.容量
這是大家比較關(guān)心的一個參數(shù)。智能手機(jī)早已普及,我們在使用智能手機(jī)的時候,最為擔(dān)心的就是電量不足,需要頻繁充電,有時還找不到地方充電。早期的功能機(jī),正常使用情況下,滿充的電池可以待機(jī)3~5天,一些產(chǎn)品甚至可以待機(jī)7天以上??墒堑搅酥悄軝C(jī)時代,待機(jī)時間就顯得慘不忍睹了。這里面很重要的一個原因,就是手機(jī)的功耗越來越大,而電池的容量卻沒有同比例的增長。
容量的單位一般為“mAh”(毫安時)或“Ah”(安時),在使用時又有額定容量和實(shí)際容量的區(qū)別。額定容量是指滿充的鋰離子電池在實(shí)驗(yàn)室條件下(比較理想的溫濕度環(huán)境),以某一特定的放電倍率(C-rate)放電到截止電壓時,所能夠提供的總的電量。實(shí)際容量一般都不等于額定容量,它與溫度、濕度、充放電倍率等直接相關(guān)。一般情況下,實(shí)際容量比額定容量偏小一些,有時甚至比額定容量小很多,比如北方的冬季,如果在室外使用手機(jī),電池容量會迅速下降。
2.能量密度
能量密度,指的是單位體積或單位重量的電池,能夠存儲和釋放的電量,其單位有兩種:Wh/kg,Wh/L,分別代表重量比能量和體積比能量。這里的電量,是上面提到的容量(Ah)與工作電壓(V)的積分。在應(yīng)用的時候,能量密度這個指標(biāo)比容量更具有指導(dǎo)性意義。
基于當(dāng)前的鋰離子電池技術(shù),能夠達(dá)到的能量密度水平大約在100~200Wh/kg,這一數(shù)值還是比較低的,在許多場合都成為鋰離子電池應(yīng)用的瓶頸。這一問題同樣出現(xiàn)在電動汽車領(lǐng)域,在體積和重量都受到嚴(yán)格限制的情況下,電池的能量密度決定了電動汽車的單次最大行駛里程,于是出現(xiàn)了“里程焦慮癥”這一特有的名詞。如果要使得電動汽車的單次行駛里程達(dá)到500公里(與傳統(tǒng)燃油車相當(dāng)),電池單體的能量密度必須達(dá)到300Wh/kg以上。
鋰離子電池能量密度的提升,是一個緩慢的過程,遠(yuǎn)低于集成電路產(chǎn)業(yè)的摩爾定律,這就造成了電子產(chǎn)品的性能提升與電池的能量密度提升之間存在一個剪刀差,并且隨著時間不斷擴(kuò)大。
3.充放電倍率
這個指標(biāo)會影響鋰離子電池工作時的連續(xù)電流和峰值電流,其單位一般為C(C-rate的簡寫),如1/10C,1/5C,1C,5C,10C等。舉個例子來闡述倍率指標(biāo)的具體含義,某電池的額定容量是10Ah,如果其額定充放電倍率是1C,那么就意味著這個型號的電池,可以以10A的電流,進(jìn)行反復(fù)的充放電,一直到充電或放電的截止電壓。如果其最大放電倍率是10C@10s,最大充電倍率5C@10s,那么該電池可以以100A的電流進(jìn)行持續(xù)10秒的放電,以50A的電流進(jìn)行持續(xù)10秒的充電。
充放電倍率對應(yīng)的電流值乘以工作電壓,就可以得出鋰離子電池的連續(xù)功率和峰值功率指標(biāo)。充放電倍率指標(biāo)定義的越詳細(xì),對于使用時的指導(dǎo)意義越大。尤其是作為電動交通工具動力源的鋰離子電池,需要規(guī)定不同溫度條件下的連續(xù)和脈沖倍率指標(biāo),以確保鋰離子電池使用在合理的范圍之內(nèi)。
4.電壓
鋰離子電池的電壓,有開路電壓、工作電壓、充電截止電壓、放電截止電壓等一些參數(shù),本文不再分開一一論述,而是集中做個解釋。
開路電壓,顧名思義,就是電池外部不接任何負(fù)載或電源,測量電池正負(fù)極之間的電位差,此即為電池的開路電壓。
工作電壓,就是電池外接負(fù)載或電源,處在工作狀態(tài),有電流流過時,測量所得的正負(fù)極之間的電位差。一般來說,由于電池內(nèi)阻的存在,放電狀態(tài)時的工作電壓低于開路電壓,充電時的工作電壓高于開路電壓。
充/放電截止電壓,是指電池允許達(dá)到的最高和最低工作電壓。超過了這一限值,會對電池產(chǎn)生一些不可逆的損害,導(dǎo)致電池性能的降低,嚴(yán)重時甚至造成起火、爆炸等安全事故。
電池的開路電壓和工作電壓,與電池的容量存在一定的對應(yīng)關(guān)系。
5.壽命
鋰離子電池的壽命會隨著使用和存儲而逐步衰減,并且會有較為明顯的表現(xiàn)。仍然以智能手機(jī)為例,使用過一段時間的手機(jī),可以很明顯的感覺到手機(jī)電池“不耐用”了,剛開始可能一天只充一次,后面可能需要一天充電兩次,這就是電池壽命不斷衰減的體現(xiàn)。
鋰離子電池的壽命分為循環(huán)壽命和日歷壽命兩個參數(shù)。循環(huán)壽命一般以次數(shù)為單位,表征電池可以循環(huán)充放電的次數(shù)。當(dāng)然這里也是有條件的,一般是在理想的溫濕度下,以額定的充放電電流進(jìn)行深度的充放電(100%DOD或者80%DOD),計算電池容量衰減到額定容量的80%時,所經(jīng)歷的循環(huán)次數(shù)。
日歷壽命的定義則比較復(fù)雜,電池不可能一直在充放電,有存儲和擱置,也不可能一直處于理想環(huán)境條件,會經(jīng)歷各種溫濕度條件,充放電的倍率也是時刻在變化的,所以實(shí)際的使用壽命就需要模擬和測試。簡單的說,日歷壽命就是電池在使用環(huán)境條件下,經(jīng)過特定的使用工況,達(dá)到壽命終止條件(比如容量衰減到80%)的時間跨度。日歷壽命與具體的使用要求是緊密結(jié)合的,通常需要規(guī)定具體的使用工況,環(huán)境條件,存儲間隔等。
日歷壽命比循環(huán)壽命更具有實(shí)際意義,但由于日歷壽命的測算非常復(fù)雜,而且耗時太長,所以一般電池廠家只給出循環(huán)壽命的數(shù)據(jù)。如需要獲得日歷壽命的數(shù)據(jù),通常要額外付費(fèi),且要等待很長時間。
6.內(nèi)阻
鋰離子電池的內(nèi)阻是指電池在工作時,電流流過電池內(nèi)部所受到的阻力,它包括歐姆內(nèi)阻和極化內(nèi)阻,極化內(nèi)阻又包括電化學(xué)極化內(nèi)阻和濃差極化內(nèi)阻。
歐姆內(nèi)阻由電極材料、電解質(zhì)、隔膜電阻及各部分零件的接觸電阻組成。極化內(nèi)阻是指電化學(xué)反應(yīng)時由極化引起的電阻,包括電化學(xué)極極化和濃差極化引起的電阻。
內(nèi)阻的單位一般是毫歐姆(mΩ),內(nèi)阻大的電池,在充放電的時候,內(nèi)部功耗大,發(fā)熱嚴(yán)重,會造成鋰離子電池的加速老化和壽命衰減,同時也會限制大倍率的充放電應(yīng)用。所以,內(nèi)阻做的越小,鋰離子電池的壽命和倍率性能就會越好。
7.自放電
電池在放置的時候,其容量是在不斷下降的,容量下降的速率稱為自放電率,通常以百分?jǐn)?shù)表示:%/月。
自放電是我們不希望看到的,一個充滿電的電池,放個幾個月,電量就會少很多,所以我們希望鋰離子電池的自放電率越低越好。
這里需要特別注意,一旦鋰離子電池的自放電導(dǎo)致電池過放,其造成的影響通常是不可逆的,即使再充電,電池的可用容量也會有很大損失,壽命會快速衰減。所以長期放置不用的鋰離子電池,一定要記得定期充電,避免因?yàn)樽苑烹妼?dǎo)致過放,性能受到很大影響。
8.工作溫度范圍
由于鋰離子電池內(nèi)部化學(xué)材料的特性,鋰離子電池有一個合理的工作溫度范圍(常見的數(shù)據(jù)在-40℃~60℃之間),如果超出了合理的范圍使用,會對鋰離子電池的性能造成較大的影響。
不同材料的鋰離子電池,其工作溫度范圍也是不一樣的,有些具有良好的高溫性能,有些則能夠適應(yīng)低溫條件。鋰離子電池的工作電壓、容量、充放電倍率等參數(shù)都會隨著溫度的變化而發(fā)生非常顯著的變化。長時間的高溫或低溫使用,也會使得鋰離子電池的壽命加速衰減。因此,努力創(chuàng)造一個適宜的工作溫度范圍,才能夠最大限度的提升鋰離子電池的性能。
除了工作溫度有限制之外,鋰離子電池的存儲溫度也是有嚴(yán)格約束的,長期高溫或低溫存儲,都會對電池性能造成不可逆的影響。
二、鋰離子電池的正負(fù)極材料
我們經(jīng)常會看到磷酸鐵鋰,三元等專業(yè)的鋰離子電池術(shù)語,這些都是根據(jù)鋰離子電池正極材料來區(qū)分鋰離子電池的類型。相對來講,鋰離子電池的正、負(fù)極材料對電池性能的影響比較大,是大家比較關(guān)心的方面。那么,當(dāng)前市場上都有哪些常見的正負(fù)極材料呢?用他們做鋰離子電池,又有哪些優(yōu)缺點(diǎn)?
1.正極材料
首先,我們來看看正極材料,正極材料的選擇,主要基于以下幾個因素考慮:
1)具有較高的氧化還原反應(yīng)電位,使鋰離子電池達(dá)到較高的輸出電壓;
2)鋰元素含量高,材料堆積密度高,使得鋰離子電池具有較高的能量密度;
3)化學(xué)反應(yīng)過程中的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性要好,使得鋰離子電池具有長循環(huán)壽命;
4)電導(dǎo)率要高,使得鋰離子電池具有良好的充放電倍率性能;
5)化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性要好,不易分解和發(fā)熱,使得鋰離子電池具有良好的安全性;
6)價格便宜,使得鋰離子電池的成本足夠低;
7)制造工藝相對簡單,便于大規(guī)模生產(chǎn);
8)對環(huán)境的污染低,易于回收利用。
當(dāng)前,鋰離子電池的能量密度、充放電倍率、安全性等一些關(guān)鍵指標(biāo),主要受制于正極材料。
2.負(fù)極材料
相對而言,針對鋰離子電池負(fù)極材料的研究,沒有正極材料那么多,但是負(fù)極材料對鋰離子電池性能的提高仍起著至關(guān)重要的作用,鋰離子電池負(fù)極材料的選擇應(yīng)主要考慮以下幾個條件:
1)應(yīng)為層狀或隧道結(jié)構(gòu),以利于鋰離子的脫嵌;
2)在鋰離子脫嵌時無結(jié)構(gòu)上的變化,具有良好的充放電可逆性和循環(huán)壽命;
3)鋰離子在其中應(yīng)盡可能多的嵌入和脫出,以使電極具有較高的可逆容量;
4)氧化還原反應(yīng)的電位要低,與正極材料配合,使電池具有較高的輸出電壓;
5)首次不可逆放電比容量較小;
6)與電解質(zhì)溶劑相容性好;
7)資源豐富、價格低廉;
8)安全性好;
9)環(huán)境友好。
鋰離子電池負(fù)極材料的種類繁多,根據(jù)化學(xué)組成可以分為金屬類負(fù)極材料(包括合金)、無機(jī)非金屬類負(fù)極材料及金屬氧化物類負(fù)極材料。
(1)金屬類負(fù)極材料:這類材料多具有超高的嵌鋰容量。最早研究的負(fù)極材料是金屬鋰。由于電池的安全問題和循環(huán)性能不佳,金屬鋰作為負(fù)極材料并未得到廣泛應(yīng)用。近年來,合金類負(fù)極材料得到了比較廣泛的研究,如錫基合金,鋁基合金、鎂基合金、銻基合等,是一個新的方向。
(2)無機(jī)非金屬類負(fù)極材料:用作鋰離子電池負(fù)極的無機(jī)非金屬材料主要是碳材料、硅材料及其它非金屬的復(fù)合材料。
(3)過渡金屬氧化物材料:這類材料一般具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,循環(huán)壽命長等優(yōu)點(diǎn),如鋰過渡氧化物(鈦酸鋰等)、錫基復(fù)合氧化物等。
就當(dāng)前的市場而言,在大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用方面,負(fù)極材料仍然以碳材料為主,石墨類和非石墨類碳材料都有應(yīng)用。在汽車及電動工具領(lǐng)域,鈦酸鋰作為負(fù)極材料也有一定的應(yīng)用,主要是具有非常優(yōu)異的循環(huán)壽命、安全性和倍率性能,但是會降低電池的能量密度,因此不是市場主流。其他類型的負(fù)極材料,除了SONY在錫合金方面有產(chǎn)品推出,大多仍以科學(xué)研究和工程開發(fā)為主,市場化應(yīng)用的比較少。
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