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析鋰后的電池靜置不同時(shí)間安全性的區(qū)別在哪?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1184次  |  2019年06月10日  

在實(shí)際生產(chǎn)中經(jīng)??捎^察到析鋰后的電池靜置一段時(shí)間后容量會(huì)有一定程度的提升,這主要是析出來(lái)的金屬鋰會(huì)在靜置過(guò)程嵌入石墨所致。從電池電性能角度看,容量恢復(fù)是好消息,但析鋰電池靜置不同時(shí)間其安全性又有哪些差異呢?來(lái)自德國(guó)巴登-符騰堡州太陽(yáng)能與氫能研究中心(ZSW-ZentrumfürSonnenenergie-undWasserstoff-ForschungBaden-Württemberg)的ThomasWaldmann在電池析鋰和老化方面開(kāi)展了很多研究,碩果累累。


為了得到析鋰的電池,作者將電池在0℃進(jìn)行循環(huán),循環(huán)后電池的放電曲線如圖1a所示。隨著循環(huán)次數(shù)的增加,電池放電容量不斷衰減,同時(shí)放電曲線出現(xiàn)平臺(tái)。析鋰電池放電曲線出現(xiàn)平臺(tái)早已有相關(guān)報(bào)道[1-2],也有研究希望利用該特征來(lái)判斷電池是否析鋰。一般認(rèn)為平臺(tái)的出現(xiàn)是Li金屬(0Vvs.Li/Li+)和石墨(0.08VvsLi/Li+)同時(shí)存在導(dǎo)致的。隨后作者將析鋰后的電池室溫放置不同時(shí)間,測(cè)量放置后電池的容量恢復(fù)情況。如圖1b所示,放置13天內(nèi)電池放電容量不斷增加,25℃放置311.6h電池放電容量恢復(fù)了約8.1%。析鋰電池靜置過(guò)程放電容量一定程度恢復(fù)的主要原因是析出的金屬Li會(huì)部分嵌入石墨。因此,電池析鋰后放置時(shí)間對(duì)電池容量恢復(fù)程度至關(guān)重要。


既然析鋰電池放置不同時(shí)間放電容量恢復(fù)情況不同,那析鋰電池放置不同時(shí)間ARC測(cè)試結(jié)果會(huì)有哪些區(qū)別呢?如圖2所示,新鮮電池、放置1.5h的析鋰電池和放置8天的析鋰電池?zé)崾Э貢r(shí)間分別為1950min、1000min和225min,同時(shí)三者熱失控最高溫度依次降低。溫度上的差異可理解為:(1)新鮮電池較析鋰后電池容量高,有更多的電化學(xué)能轉(zhuǎn)變成熱能;(2)析鋰后電池?zé)崾Э赜胁糠謨?nèi)容物噴出,導(dǎo)致電化學(xué)能轉(zhuǎn)化成熱能并不充分。如圖3SHR曲線所示,放置1.5h的析鋰電池在約100℃即開(kāi)始自產(chǎn)熱,而放置8天的析鋰電池和新鮮電池要到約150℃才開(kāi)始自產(chǎn)熱,表明析鋰電池經(jīng)過(guò)靜置后熱穩(wěn)定性有所提高,長(zhǎng)時(shí)間靜置其熱穩(wěn)定性可以接近新鮮電池。


值得注意的是,從熱失控現(xiàn)象上看,新鮮電池ARC測(cè)試未發(fā)生JR噴出情況,質(zhì)量損失相對(duì)較?。欢鲣嚭蠓胖貌煌瑫r(shí)間電池?zé)崾Э爻霈F(xiàn)JR噴出的、現(xiàn)象,并且放置1.5h的析鋰電池?zé)崾Э刭|(zhì)量損失高于放置8天的析鋰電池?zé)崾Э刭|(zhì)量損失。圖3和圖4的結(jié)果表明析鋰后電池的熱穩(wěn)定性低于新鮮電池,并且熱失控過(guò)程更為猛烈。同時(shí)進(jìn)一步顯示隨著放置時(shí)間的增加,析鋰電池的熱穩(wěn)定性有所提高。


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